Подгруппа III. Фенолы, фенолоспирты и их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные

ПОДГРУППА III

ФЕНОЛЫ, ФЕНОЛОСПИРТЫ И ИХ ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ,

НИТРОВАННЫЕ ИЛИ НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Фенолы получают замещением одного или более атомов водорода бензольного кольца гидроксильным радикалом (-OH).

В результате замещения одного атома водорода получаются монофенолы; замещение двух или более атомов водорода дает полифенолы.

Такое замещение в свою очередь может быть осуществлено в одном или более бензольных кольцах; в первом случае получаются моноядерные фенолы, во втором - полиядерные фенолы.

Гидроксильная группа может также замещать водород в гомологах бензола; в случае толуола получают гомолог фенола, известный как крезол, в случае ксилола получают ксиленол.

В данную товарную позицию включаются также соли и металлалкоголяты фенолов или фенолоспиртов.

А. Моноядерные монофенолы

1. Фенол (гидроксибензол) (C6H5·OH). Получают посредством фракционной перегонки каменноугольной смолы или путем синтеза. Белые кристаллы с характерным запахом, которые становятся красноватыми под действием света, может существовать в растворе. Фенол является антисептическим средством, используемым в фармацевтике. Он также используется в производстве взрывчатых веществ, синтетических смол, пластмасс, пластификаторов и красителей.

Для включения в данную товарную позицию фенол должен иметь чистоту 90 мас.% или более. Фенол более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2707).

2. Крезолы (CH3·C6H4·OH). Эти фенолы являются производными толуола и содержатся в различных пропорциях в каменноугольном масле.

о-Крезол представляет собой белый кристаллический порошок с характерным запахом фенола, расплывается, со временем становится коричневым; м-крезол представляет собой бесцветную или желтоватую маслянистую, сильно преломляющую жидкость с запахом креозота; п-крезол представляет собой бесцветную кристаллическую массу, которая под действием света становится красноватой, а затем коричневатой, имеет запах фенола.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные крезолы должны содержать 95 мас.% или более крезола, при этом учитываются вместе все изомеры крезола. Крезолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

3. Октилфенол, нонилфенол и их изомеры.

4. Ксиленолы ((CH3)2·C6H3·OH). Эти соединения являются фенольными производными ксилола. Известны шесть изомеров; их получают из каменноугольных масел.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные ксиленолы должны содержать 95 мас.% или более ксиленола, следует учитывать суммарно все изомеры ксиленола. Ксиленолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

5. Тимол (5-метил-2-изопропилфенол). Содержится в тимьяновом масле. Бесцветные кристаллы с запахом тимьяна; используется в медицине, в парфюмерии и т.п.

6. Карвакрол (2-метил-5-изопропилфенол). Изомер тимола, получают из масла душицы; вязкая жидкость с резким запахом.

Б. Полиядерные монофенолы

1. Нафтолы (C10H7·OH). Нафтолы являются фенольными производными нафталина. Имеются два изомера:

а) альфа-нафтол. Бесцветные блестящие кристаллические иглы, серые куски или белый порошок с неприятным запахом, слабо напоминающим запах фенола. Является токсичным и используется в органическом синтезе (красители и т.п.);

б) бета-нафтол. Блестящие бесцветные хлопья или кристаллический порошок, белый или слегка розовый с очень слабым запахом фенола. Бета-Нафтол имеет те же области применения, что и альфа-нафтол, а также используется в медицине и в качестве антиокислителя при производстве каучука и т.п.

2. о-Фенилфенол.

В. Полифенолы

1. Резорцин (м-дигидроксибензол). Двухатомный фенол; кристаллизуется в виде таблеток или игольчатых кристаллов; бесцветный, но становится коричневым на воздухе. Имеет слабый запах фенола. Используется для производства синтетических красителей и взрывчатых веществ, в медицине и фотографии.

2. Гидрохинон (хинол, п-дигидроксибензол). Небольшие блестящие хлопья. Используется для получения органических красителей, в медицине и фотографии или в качестве антиокислителя, в основном для производства каучука.

3. 4,4'-Изопропилидендифенол (бисфенол A, дифенилолпропан). Белые хлопья.

4. Пирокатехин (о-дигидроксибензол). Бесцветные блестящие кристаллические иглы или таблетки со слабым запахом фенола; используется для получения фармацевтических и фотографических продуктов и т.п.

5. Гексилрезорцин.

6. Гептилрезорцин.

7. 2,5-Диметилгидрохинон (2,5-диметилхинол).

8. Пирогаллол. Небольшие чешуйки или блестящий белый кристаллический порошок, легкий и без запаха; он быстро приобретает коричневый цвет на воздухе и под действием света; токсичен. Используется для получения красителей, в качестве протравы, в фотографии и т.п.

9. Флороглюцин. Крупные бесцветные кристаллы, флуоресцирующие в водном растворе; используется в качестве реактива в химическом анализе, в медицине, фотографии и т.п.

10. Гидроксигидрохинон (1,2,4-тригидроксибензол). Микроскопические бесцветные кристаллы или порошок, который темнеет под действием света.

11. Дигидроксинафталины (C10H6·(OH)2). Группа из десяти соединений, получаемых путем замещения двух атомов водорода в кольце молекулы нафталина двумя гидроксильными группами. Некоторые соединения используются в производстве красителей.

Г. Фенолоспирты

Эти соединения получаются из ароматических углеводородов замещением одного атома водорода бензольного кольца фенольной гидроксильной группой, а другого атома водорода, не находящегося в бензольном кольце, - спиртовой гидроксильной группой; таким образом фенолоспирты обладают свойствами как фенолов, так и спиртов.

Наиболее важным является салициловый спирт (салигенин) (OH·C6H4·CH2·OH), белые кристаллы, используется в медицине в качестве анальгетического и жаропонижающего средства (антипиретика).

Эти соединения получают из фенолов и фенолоспиртов замещением одного или более атомов водорода галогеном, сульфогруппой (-SO3H), нитрогруппой (-NO2), нитрозогруппой (-NO) или любым их сочетанием.

А. Галогенированные производные

1. о-Хлорфенол. Жидкость с сильным запахом.

2. м-Хлорфенол. Бесцветные кристаллы.

3. п-Хлорфенол. Кристаллическая масса с неприятным запахом.

Три указанные выше продукта используют в органическом синтезе (например, в производстве красителей).

4. п-Хлор-м-крезол (4-хлор-3-метилфенол). Дезинфицирующее вещество без запаха, плохо растворим в воде, но легко эмульгируется мылом.

5. Хлоргидрохинон (хлорхинол).

Б. Сульфированные производные

1. Фенолсульфокислоты (HO·C6H4·SO3H), получают сульфированием фенола.

2. Нафтолсульфокислоты, получают прямым сульфированием нафтолов или другим путем синтеза. Составляют большую группу соединений, используемых для производства красителей, и включают:

а) 1-нафтол-4-сульфокислоту (кислота Невиля-Винтера), блестящие прозрачные хлопья или желтовато-белый порошок;

б) 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислота Шеффера), розовато-белый порошок;

в) 2-нафтол-7-сульфокислоту (F-кислота), белый порошок;

г) 1-нафтол-5-сульфокислоту, расплывающиеся кристаллы;

д) 2-нафтол-8-сульфокислоту (кроцеиновая кислота), желтовато-белый порошок.

В. Нитрованные производные

1. о-, м- и п-Нитрофенолы (HO·C6H4·NO2). Желтоватые кристаллы; используются для получения органических красителей и фармацевтических продуктов.

2. Динитрофенолы (HO·C6H3·(NO2)2). Представляют собой кристаллические порошки; используются для получения взрывчатых веществ, сернистых красителей и т.п.

3. Тринитрофенол (пикриновая кислота) (HO·C6H2·(NO2)3). Блестящие желтые кристаллы, без запаха, токсичные. Используется для обработки ожогов, а также в качестве взрывчатого вещества; его соли известны как пикраты.

4. Динитро-о-крезолы.

5. Тринитроксиленолы.

Г. Нитрозированные производные

1. о-, м- и п-Нитрозофенолы. В данную товарную позицию не включаются, поскольку могут вступать в реакцию в таутомерной форме оксимов хинона.

2. Нитрозонафтолы.