ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Если в контексте не оговорено иное, в группу 28 включаются только отдельные химические элементы и отдельные соединения определенного химического состава.

Отдельное соединение определенного химического состава - это соединение, содержащее молекулы одного вида (например, с ковалентной или ионной связью), состав которых определен постоянным соотношением элементов и может быть представлен определенной структурной формулой. В кристаллической решетке молекулы соответствуют повторяющимся единицам ячейки.

Элементы отдельного соединения определенного химического состава сочетаются в определенной пропорции, обусловленной валентностью и потребностью индивидуальных атомов в связях. Доля каждого элемента является постоянной и характерной для каждого соединения и поэтому должна называться стехиометрической.

Небольшое отклонение в стехиометрических соотношениях может встречаться из-за включений или пустот в кристаллической решетке. Эти соединения описываются как квазистехиометрические и разрешается их рассматривать как отдельные соединения определенного химического состава при условии, что отклонения не созданы намеренно.

(А) Элементы и соединения

определенного химического состава.

(примечание 1)

Отдельные химические элементы и отдельные соединения определенного химического состава, содержащие примеси или растворенные в воде, включаются в группу 28.

Термин "примеси" означает только вещества, присутствие которых в отдельном химическом соединении объясняется исключительно и непосредственно процессом производства (включая очистку). Причины появления этих веществ в процессе производства могут быть самыми различными, однако, как правило, к ним относятся следующие:

(а) не вступившие в реакцию исходные материалы;

(б) примеси, содержащиеся в исходных материалах;

(в) реагенты, применяемые в производственном процессе (включая очистку);

(г) побочные продукты.

Следует отметить, однако, что такие вещества не во всех случаях рассматриваются как "примеси", предусмотренные примечанием 1 (а). Когда такие вещества намеренно оставляются в продукте с целью его использования в иных целях, отличных от традиционных, они не рассматриваются как допустимые примеси.

Такие элементы и соединения не включаются в группу 28, если они растворены в растворителях, кроме воды, за исключением тех случаев, когда растворение является обычным и необходимым условием для их сохранения или транспортировки (с сохранением свойств данного продукта, что не допускает его использования в иных целях, отличных от традиционных).

Таким образом, оксид хлориды углерода, растворенные в бензоле, спиртовые растворы аммиака и коллоидные растворы гидроксида алюминия исключаются из данной группы и включаются в товарную позицию 3824. Как правило, коллоидные дисперсии включаются в товарную позицию 3824, кроме тех случаев, когда они более детально описаны в другой товарной позиции.

Отдельные элементы и соединения определенного химического состава, описанные выше, с добавлением стабилизирующего вещества, необходимого для их сохранения или транспортировки, включаются в данную группу. Например, пероксид водорода, стабилизированный добавлением борной кислоты, включается в товарную позицию 2847; а пероксид натрия, смешанный с катализаторами (для получения пероксида водорода), не включается в группу 28 и рассматривается в товарной позиции 3824.

Продукты, добавляемые к некоторым химическим веществам для их сохранения в исходном физическом состоянии, также рассматриваются как стабилизирующие вещества при условии, что количество введенного вещества не превышает количество, необходимое для достижения нужного результата, и добавление этого вещества не изменяет свойств основного продукта и не допускает его использования в иных целях, отличных от традиционных. С учетом этих замечаний к продуктам данной группы могут быть добавлены агенты против слеживания. Однако такие же продукты с гидрофобными добавками в данную группу не включаются, так как эти вещества изменяют первоначальные свойства исходного продукта.

При соблюдении того же условия, а именно, если внесение добавок не придает продукту свойств, позволяющих использовать его в иных целях, отличных от традиционных, продукты данной группы могут также содержать:

(а) противопылевые средства (например, минеральное масло, добавляемое к некоторым ядовитым веществам для предотвращения распыления при их использовании);

(б) красящие вещества, добавляемые для облегчения идентификации или в целях безопасности в опасные или ядовитые вещества (например, арсенат свинца товарной позиции 2842) в качестве "маркера" или для предупреждения тех, кто использует эти вещества. Продукты, к которым красящие вещества добавляются в других целях (например, силикагель с добавлением солей кобальта для индикации влажности (товарная позиция 3824)), не включаются в данную группу.

(Б) Различие между соединениями групп 28 и 29.

(примечание 2)

Ниже приводится полный список соединений, содержащих углерод, которые включаются в группу 28, а также товарных позиций, в которые эти соединения включаются:

Все прочие соединения углерода не включаются в группу 28.

(В) Продукты, включаемые в группу 28,

даже если они не являются отдельными химическими элементами

или отдельными соединениями определенного

химического состава

Существуют некоторые исключения из правила о том, что данная группа ограничивается отдельными химическими элементами и отдельными соединениями определенного химического состава. Эти исключения составляют следующие продукты:

(Г) Исключения из группы 28, касающиеся некоторых отдельных

химических элементов и некоторых отдельных неорганических

соединений определенного химического состава.

(примечания 3 и 8)

Некоторые отдельные химические элементы и некоторые отдельные неорганические соединения определенного химического состава не включаются в группу 28, даже если они чистые.

Например:

(1) некоторые продукты группы 25 (то есть хлорид натрия и оксид магния);

(2) некоторые неорганические соли группы 31 (а именно: нитрат натрия, нитрат аммония, двойные соли сульфата аммония и нитрата аммония, сульфат аммония, двойные соли нитрата кальция и нитрата аммония, двойные соли нитрата кальция и нитрата магния, и диводородфосфат аммония и водородфосфат диаммония (фосфаты моноаммония или диаммония), а также хлорид калия, хотя в некоторых случаях он может попасть в товарную позицию 3824 или 9001);

(3) графит искусственный (товарная позиция 3801);

(4) драгоценные или полудрагоценные камни (природные, искусственные или реконструированные), а также крошка или порошок таких камней группы 71;

(5) драгоценные металлы и недрагоценные металлы, включая сплавы таких металлов, раздела XIV или XV. Некоторые другие отдельные элементы или отдельные соединения определенного химического состава, которые могли бы быть отнесены к группе 28, могут не включаться в нее, когда поставляются в некоторых формах или если они были подвергнуты некоторым видам обработки, в результате чего, однако, их химический состав остался неизменным <*>.

--------------------------------

<*> Эти исключения не касаются продуктов, включаемых в товарные позиции 2843 - 2846 и 2852 (см. примечания 1 и 2 к разделу VI).

Например:

(а) продукты, пригодные для использования в терапевтических или профилактических целях, расфасованные в виде дозированных лекарственных форм или в упаковки для розничной продажи (товарная позиция 3004);

(б) продукты, используемые в качестве люминофоров (например, вольфрамат кальция), подвергшиеся обработке для придания им люминесцентности (товарная позиция 3206);

(в) парфюмерные, косметические или туалетные средства (например, квасцы), расфасованные в упаковки обычным для таких целей образом для розничной продажи (товарные позиции 3303 - 3307);

(г) продукты, пригодные для использования в качестве клеев или адгезивов (например, силикат натрия, растворенный в воде), расфасованные для розничной продажи в качестве клеев или адгезивов, нетто-массой не более 1 кг (товарная позиция 3506);

(д) продукты для использования в фотографических целях (например, тиосульфат натрия), представленные в отмеренных дозах или упакованные для розничной продажи в готовом к использованию виде (товарная позиция 3707);

(е) инсектициды и т.п. (например, тетраборат натрия), расфасованные, как описано в товарной позиции 3808;

(ж) продукты (например, серная кислота), поставляемые в качестве зарядов для огнетушителей или заряженных гранат для тушения пожаров (товарная позиция 3813);

(з) химические элементы (например, кремний и селен), легированные, предназначенные для использования в электронике, в форме дисков, пластин или в аналогичных формах (товарная позиция 3818);

(и) составы для удаления чернильных пятен, расфасованные в упаковки для розничной продажи (товарная позиция 3824);

(к) галогениды щелочных или щелочно-земельных металлов (например, фторид лития, фторид кальция, бромид калия, бромид йодид калия и т.п.) в виде оптических элементов (товарная позиция 9001) или в виде искусственно выращенных кристаллов каждый массой не менее 2,5 г (товарная позиция 3824).

(Д) Продукты, потенциально включаемые в две или более

товарные позиции группы 28

Примечание 1 к разделу VI касается вопросов, связанных с материалами, потенциально включаемыми:

(а) в товарную позицию 2844 или 2845, а также в какую-либо другую товарную позицию группы 28;

(б) в товарную позицию 2843, 2846 или 2852, а также в какую-либо другую товарную позицию группы 28 (кроме товарной позиции 2844 или 2845).

Комплексные кислоты определенного химического состава, состоящие из кислоты, образованной неметаллом (подгруппы II), и кислоты, образованной металлом (подгруппы IV), включаются в товарную позицию 2811 (см. примечание 4 к группе 28 и пояснения к товарной позиции 2811).

Если в контексте не оговорено иное, двойные или комплексные неорганические соли включаются в товарную позицию 2842 (см. примечание 5 к группе 28 и пояснения к товарной позиции 2842).

Подгруппа I

ХИМИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Химические элементы могут быть разделены на два класса: неметаллы и металлы. Как правило, в данную подгруппу входят все неметаллы, по крайней мере, в некоторых их формах, в то время как многочисленные металлы классифицируются следующим образом: драгоценные металлы (группа 71 и товарная позиция 2843), недрагоценные металлы (группы 72 - 76 и группы 78 - 81), а также радиоактивные химические элементы и изотопы (товарная позиция 2844) и стабильные изотопы (товарная позиция 2845).

Ниже приведен алфавитный список различных известных элементов с указанием классификации. Некоторые элементы, например, сурьма, имеют свойства металлов и неметаллов; на классификацию таких элементов в Номенклатуре обращено особое внимание.

В данную товарную позицию включаются неметаллы, известные как галогены, за исключением астата (товарная позиция 2844).

(А) ФТОР

Фтор - слабоокрашенный зеленовато-желтый газ с резким запахом; его вдыхание опасно, поскольку он раздражает слизистые оболочки и вызывает коррозию. Хранится под давлением в стальных контейнерах; очень активный элемент, воспламеняющий органические материалы, в частности, дерево, жиры и текстильные материалы.

Фтор используется для приготовления некоторых фторидов и фторорганических производных.

(Б) ХЛОР

Хлор обычно получают электролизом хлоридов щелочных металлов, в частности, хлорида натрия.

Хлор - зеленовато-желтый удушливый, вызывающий коррозию газ, который в 2,5 раза плотнее воздуха, малорастворимый в воде и легко сжижаемый. Обычно транспортируется в стальных баллонах, резервуарах, железнодорожных цистернах или баржах.

Хлор уничтожает окраску и разрушает органические материалы. Используется для отбеливания растительных (но не животных) волокон, а также для получения древесной целлюлозы. Благодаря своим дезинфицирующим и антисептическим свойствам он используется для обеззараживания (хлорирования) воды. Применяется в металлургии золота, олова и кадмия, в производстве гипохлоритов, хлоридов металлов и карбонилхлоридов, в органическом синтезе (например, синтетических красителей, искусственных восков, хлорированного каучука).

(В) БРОМ

Бром может быть получен при действии хлора на бромиды щелочных металлов, содержащиеся в маточном растворе, или путем электролиза бромидов.

Бром представляет собой очень плотную (3,18 при температуре 0 °C), вызывающую коррозию жидкость красноватого или темно-коричневого цвета, даже на холоде выделяющую удушливый красный "дым", раздражающий глаза. Обжигает кожу, в результате чего она желтеет, и воспламеняет органические материалы, например, опилки. Хранится в стеклянной или керамической посуде. Малорастворим в воде. В данной товарной позиции не рассматриваются растворы брома в уксусной кислоте (товарная позиция 3824).

Бром применяется в производстве медикаментов (например, успокаивающие средства), красителей (например, эозины, бромированные производные индиго), фотохимикатов (бромид серебра), слезоточивых продуктов (бромацетон), в металлургии и т.д.

(Г) ЙОД

Йод получают либо экстракцией из маточных растворов природных нитратов натрия диоксидом серы или гидросульфитом натрия, либо из морских водорослей путем их сушки, сжигания и химической обработки золы.

Йод представляет собой очень плотное твердое вещество (удельный вес 4,95 при температуре 0 °C) с запахом, напоминающим одновременно запах хлора и брома; опасен для дыхания. Возгоняется при комнатной температуре и окрашивает в синий цвет крахмальный клейстер. При наличии примесей имеет вид крупинок или грубого порошка. После очистки путем возгонки приобретает форму ярких сероватых хлопьев или кристаллов с металлическим блеском; в таком виде йод обычно упаковывают в стеклянную посуду.

Он применяется в медицине, а также в производстве фотохимикатов (йодид натрия), красителей (например, эритрозинов) и лекарственных средств, в качестве катализатора в органическом синтезе, в качестве реактива и т.п.

(А) СУБЛИМИРОВАННАЯ ИЛИ ОСАЖДЕННАЯ СЕРА

Сера этих двух видов обычно имеет чистоту приблизительно 99,5%.

Сублимированная сера или серный цвет получается медленной дистилляцией сырой или неочищенной серы с последующей конденсацией в твердую форму (или сублимацией) в виде тонких, очень легких частиц. Она используется главным образом в виноградарстве, в химической промышленности или для вулканизации высокосортной резины.

В данную товарную позицию также включается "промытый серный цвет", обработанный раствором аммиака для удаления диоксида серы; этот продукт применяется в медицине.

Включаемую сюда осажденную серу всегда получают из раствора сульфида или полисульфида щелочного или щелочно-земельного металла осаждением соляной кислотой. По сравнению с серным цветом получается более тонкий и более бледный желтый порошок; ее запах отчасти аналогичен запаху сульфида водорода и со временем ухудшается. Применяется в основном в медицине.

Осажденную серу данной товарной позиции не следует путать с некоторыми видами "регенерированной" (растертой в порошок или микронизированной) серы, иногда называемой "осажденной", но включаемой в товарную позицию 2503.

(Б) КОЛЛОИДНАЯ СЕРА

Коллоидную серу получают действием сульфида водорода на раствор диоксида серы, содержащий желатин. Кроме того, ее можно получить действием неорганической кислоты на тиосульфат натрия или методом катодной пульверизации. Коллоидная сера представляет собой белый порошок, образующий эмульсию в воде; в этом состоянии она сохраняется, однако только при добавлении защитного коллоида (альбумина или желатина), но даже при этом условии эмульсия сохраняется только ограниченное время. В данную товарную позицию включается приготовленный таким образом коллоидный раствор. Как и все коллоидные дисперсии, серные дисперсии имеют большую адсорбирующую поверхность и могут воспринимать красящие вещества; они также являются очень активными антисептическими средствами, принимаемыми внутрь в лечебных целях.

В данную товарную позицию не включаются нерафинированная сера, получаемая фраш-процессом, и рафинированная сера несмотря на то, что они часто имеют высокую степень чистоты (товарная позиция 2503).

Углерод является твердым неметаллом.

В данную товарную позицию включаются следующие виды углерода.

Сажа получается в результате неполного сгорания или крекинга (путем нагревания, действия электрической дуги или электрической искры) органических веществ, богатых углеродом, таких как:

(1) природные газы, такие как метан, антраценовые газы (то есть газы, обогащенные антраценом) и ацетилен. Ацетиленовую сажу, очень тонкий и чистый продукт, получают путем мгновенного разложения сжатого ацетилена, вызываемого электрической искрой;

(2) нафталин, смолы, масла (ламповая сажа).

Сажу можно также назвать канальной газовой сажей или печной сажей в зависимости от способа производства.

Сажа может содержать маслянистые примеси.

Сажа применяется в качестве пигмента для производства краски, полиграфической краски, крема для чистки обуви и т.п., для производства копировальной бумаги и в качестве усиливающего наполнителя в резиновой промышленности.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) природный графит (товарная позиция 2504);

(б) природный углерод в виде твердого топлива (антрацит, уголь, лигнит); кокс, агломерированные виды топлива и ретортный уголь (группа 27);

(в) некоторые черные минеральные красящие вещества товарной позиции 3206 (например, алюминиевые черные, сланцевые черные, кварцевые черные);

(г) искусственный графит; коллоидный или полуколлоидный графит (например, товарная позиция 3801);

(д) активированный уголь и животный уголь (товарная позиция 3802);

(е) древесный уголь (товарная позиция 4402);

(ж) кристаллический углерод в виде алмазов (товарные позиции 7102 и 7104).

(А) ВОДОРОД

Водород получают путем электролиза воды или из водяного газа, коксового газа или углеводородов.

Водород обычно рассматривается как неметалл. Он хранится под давлением в стальных баллонах.

Он используется для гидрирования масел (получение твердых жиров), для крекинга нефтепродуктов, в синтезе аммиака, для резки или сварки металлов (кислородно-водородные паяльные лампы) и т.п.

В данную товарную позицию не включаются дейтерий (стабильный изотоп водорода), относящийся к товарной позиции 2845, и тритий (радиоактивный изотоп водорода), относящийся к товарной позиции 2844.

(Б) ИНЕРТНЫЕ ГАЗЫ

Термин "редкие газы" (инертные газы) относится к элементам, перечисленным ниже. Они отличаются своей химической инертностью и электрическими свойствами, в частности, способностью испускать цветные лучи (используемые, например, в неоновой рекламе) под действием разрядов высокого напряжения.

(1) Гелий (невоспламеняющийся газ, используемый, например, для надувания воздушных шаров).

(2) Неон (дает розово-оранжево-желтый свет или (в сочетании с ртутными парами) "дневной" свет).

(3) Аргон (бесцветный газ, без запаха, используемый для получения инертной атмосферы в колбах электрических ламп).

(4) Криптон (используется так же, как и аргон, или для получения бледно-фиолетового света).

(5) Ксенон (дает голубой свет).

Инертные газы получают путем фракционирования жидкого воздуха, а также (в случае гелия) из некоторых природных газов. Они хранятся под давлением.

Радон является радиоактивным инертным газом товарной позиции 2844 и образуется в результате радиоактивного распада радия.

(В) ПРОЧИЕ НЕМЕТАЛЛЫ

В данную товарную позицию включаются прочие неметаллы:

(1) Азот.

Азот - это газ, который гасит пламя, так как не горит и не поддерживает горения. Его получают фракционной перегонкой жидкого воздуха, хранят под давлением в стальных баллонах.

Азот применяют в основном для производства аммиака и цианамида кальция, а также для создания инертной атмосферы в колбах электрических ламп и т.п.

(2) Кислород.

Это газ, поддерживающий горение, получаемый в основном путем фракционной перегонки жидкого воздуха.

Хранится под давлением в стальных баллонах или иногда в виде жидкости - в сосудах с двойными стенками.

Сжатый кислород используют в кислородно-водородных и кислородно-ацетиленовых паяльных лампах для сварки (автогенная сварка) или для резки металлов, таких как железо. Он используется также в металлургии черных металлов и в медицине (ингаляции).

В данную товарную позицию также включается озон, являющийся аллотропной формой кислорода, которая образуется при действии на кислород электрических искр или разрядов. Используется для обеззараживания воды (озонирования), для окисления высыхающих масел, для отбеливания хлопка, в качестве антисептического средства и для лечебных целей.

(3) Бор.

Бор представляет собой твердое вещество каштанового цвета, обычно порошкообразного вида. Применяется в металлургии и для изготовления регуляторов тепла и термометров с высокой чувствительностью.

Из-за очень высокой степени поглощения медленных нейтронов бор также используют в чистом виде или в сплаве со сталью для изготовления легких контрольных стержней для ядерных реакторов.

(4) Теллур.

Твердое (удельный вес 6,2) вещество в аморфном или кристаллическом виде. Он является относительно хорошим проводником тепла и электричества и обладает некоторыми металлическими свойствами. Он применяется в некоторых сплавах (например, в теллуро-свинцовых сплавах), а также в качестве вулканизующего агента.

(5) Кремний.

Кремний получают почти исключительно карботермальным восстановлением диоксида кремния с использованием электродуговых печей. Является плохим проводником тепла и электричества, тверже стекла, обычно имеет вид порошка или чаще бесформенных кусков каштанового цвета. Он кристаллизуется в виде серых игл с металлическим блеском.

Кремний является одним из наиболее важных материалов, применяемых в электронике. Очень чистый кремний, получаемый, например, путем выращивания кристаллов, может иметь необработанную вытянутую форму цилиндров или стержня; при легировании бором, фосфором и т.п. используется для производства, например, диодов, транзисторов и других полупроводниковых устройств, а также солнечных батарей.

Кремний также используется в металлургии (например, в сплавах на основе железа или алюминиевых сплавах) и в химии для приготовления кремниевых соединений (например, тетрахлорида кремния).

(6) Фосфор.

Фосфор представляет собой твердое вещество, мягкое и пластичное по консистенции, получаемое путем обработки природных фосфатов, смешанных с песком и углеродом, в электрической печи.

Существуют две основные разновидности фосфора:

(а) "белый" фосфор, прозрачный и желтоватый, токсичный, легковоспламеняющийся, опасный в обращении. Он поставляется в виде формованных стержней в заполненных водой контейнерах из черного стекла, керамики или чаще всего из металла; эти контейнеры не следует оставлять на морозе;

(б) красный фосфор, известный как "аморфный", но который практически может кристаллизоваться, представляет собой непрозрачное твердое вещество, нетоксичное, нефосфоресцирующее, более плотное и менее активное, чем "белый" фосфор. Красный фосфор используется в производстве спичек, в пиротехнике и как катализатор (например, при хлорировании ациклических кислот).

Некоторые лекарственные средства содержат фосфор (например, фосфорированный рыбий жир). Он используется также для уничтожения крыс или для получения фосфорных кислот, фосфинатов (гипофосфитов), фосфида кальция и т.п.

(7) Мышьяк.

Мышьяк (неочищенный мышьяк) представляет собой твердое вещество, извлекаемое из природных арсенопиритов.

Он существует в двух основных формах:

(а) обыкновенный, так называемый "металлический" мышьяк, в виде блестящих кристаллов стального цвета, хрупких, не растворимых в воде;

(б) желтый мышьяк, кристаллический, довольно неустойчивый.

Мышьяк используется в производстве дисульфида мышьяка, крупной дроби, твердой бронзы и различных других сплавов (олова, меди и т.п.).

(8) Селен.

Селен, довольно схожий с серой, существует в нескольких разновидностях:

(а) аморфный селен в виде красноватых хлопьев (селеновый цвет);

(б) стекловидный селен, плохой проводник тепла и электричества. Он имеет блестящий излом коричневого или красноватого цвета;

(в) кристаллический селен, в виде серых или красных кристаллов. Относительно хороший проводник тепла и электричества, особенно на свету. Используется при производстве фотоэлектрических ячеек и при легировании другими элементами - в производстве полупроводниковых устройств, в фотографии, в порошкообразной форме (красный селен) используется для производства резины, специальных линз и т.п.

В данную товарную позицию не включается селен в виде коллоидной суспензии (применяемый в медицине) (группа 30).

В Номенклатуре сурьма классифицируется как металл (товарная позиция 8110).

Некоторые из неметаллов данной группы (например, кремний и селен) могут быть легированы такими элементами, как бор, фосфор и т.п., в пропорции порядка 1 часть на миллион с целью их использования в электронике. Они включаются в данную товарную позицию при условии, что находятся в необработанных формах, например, вытянутой, или форме цилиндров и стержней. Нарезанные в форме дисков, пластин или аналогичных форм, они включаются в товарную позицию 3818.

(А) ЩЕЛОЧНЫЕ МЕТАЛЛЫ

Пять щелочных металлов являются мягкими и достаточно легкими.

Они разлагаются в холодной воде; на воздухе окисляются с образованием гидроксидов.

(1) Литий.

Это самый легкий (удельный вес 0,54) и самый твердый из металлов этой группы. Он хранится в минеральном масле или в инертных газах.

Литий способствует улучшению качественных характеристик металлов, применяется в различных сплавах (например, антифрикционные сплавы). Благодаря его высокому сродству к другим элементам он используется, inter alia, для получения других металлов в чистом виде.

(2) Натрий.

Твердое вещество (удельный вес 0,97) с металлическим блеском, быстро тускнеющее после разрезания. Оно хранится в минеральном масле или в герметично запаянной оловянной посуде.

Натрий получают электролизом расплавленного хлорида натрия или гидроксида натрия.

Натрий используется в производстве пероксида натрия ("диоксида"), цианида натрия, амида натрия и т.д., в производстве индиго, при производстве взрывчатых веществ (химических инициирующих взрывчатых веществ), при полимеризации бутадиена, используется в антифрикционных сплавах и в металлургии титана или циркония.

В данную товарную позицию не включается амальгама натрия (товарная позиция 2853).

(3) Калий.

Серебристо-белый металл (удельный вес 0,85), который можно разрезать обычным ножом. Он хранится в минеральном масле или в запаянных ампулах.

Калий используется при изготовлении некоторых фотоэлектрических элементов и в антифрикционных сплавах.

(4) Рубидий.

Серебристо-белое твердое вещество (удельный вес 1,5), плавится легче, чем натрий. Он хранится в запаянных ампулах или в минеральном масле.

Подобно натрию, рубидий используется в антифрикционных сплавах.

(5) Цезий.

Серебристо-белый или желтоватый металл (удельный вес 1,9), который воспламеняется при соприкосновении с воздухом; самый быстроокисляющийся металл; хранится в запаянных ампулах или в минеральном масле.

Радиоактивный щелочной металл франций не включается (товарная позиция 2844).

(Б) ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ

Три нижеуказанных щелочно-земельных металла являются ковкими веществами, быстро и полностью разлагаются в холодной воде; их качества ухудшаются при хранении во влажной атмосфере.

(1) Кальций.

Его получают алюмотермическим восстановлением оксида кальция или электролизом расплавленного хлорида кальция. Кальций представляет собой белый металл (удельный вес 1,57), используется при очистке аргона, при рафинировании меди или стали, в производстве циркония, гидрида кальция (гидролит), в антифрикционных сплавах и т.п.

(2) Стронций.

Белый или бледно-желтый тягучий металл (удельный вес 2,5).

(3) Барий.

Белый металл (удельный вес 4,2); используется в некоторых антифрикционных сплавах и при изготовлении газопоглотителей для вакуумных трубок (товарная позиция 3824).

В данную товарную позицию не включаются радий, радиоактивный элемент (товарная позиция 2844), магний (товарная позиция 8104) или бериллий (товарная позиция 8112); все эти щелочно-земельные металлы в некоторых аспектах являются сходными.

(В) РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ; СКАНДИЙ И ИТТРИЙ В ЧИСТОМ ВИДЕ

ИЛИ В СМЕСЯХ ИЛИ СПЛАВАХ

Редкоземельные металлы (термин "редкоземельный" относится и к их оксидам) или лантаноиды включают элементы с атомными номерами <*> 57 - 71 в периодической системе, а именно:

--------------------------------

<*> Атомный номер элемента является общим числом орбитальных электронов, содержащихся в атоме этого элемента.

Прометий (элемент 61), который является радиоактивным элементом, включается в товарную позицию 2844.

Редкоземельные металлы обычно имеют сероватый или желтоватый цвет, характеризуются тягучестью или ковкостью.

Церий, самый важный из группы редкоземельных элементов, получают из монацита (фосфаты редкоземельных металлов) или из торита (силикаты редкоземельных металлов) после удаления тория. Церий получают металлотермическим восстановлением галогенидов с помощью кальция или лития, используемых в качестве восстановителя, или путем электролиза плавленого хлорида. Он представляет собой серый тягучий металл, немного тверже свинца, при трении которого о грубую поверхность появляются искры.

Лантан, присутствующий в неочищенном виде в солях церия, используется в производстве голубого стекла.

В данную товарную позицию также включаются скандий и иттрий, очень похожие на редкоземельные металлы, скандий, кроме того, сходен с металлами группы железа. Эти два металла извлекают из тортвейтитовой руды, являющейся силикатом скандия и содержащей иттрий и другие элементы.

Эти элементы включаются в данную товарную позицию независимо от того, находятся они в смесях или в сплавах. Например, в данную товарную позицию включен "мишметалл", который является сплавом, содержащим 45 - 55% церия, 22 - 27% лантана, другие лантаноиды, иттрий и различные примеси (до 5% железа, следы кремния, кальция, алюминия). "Мишметалл" используется в основном в металлургии и для производства более прозрачных оптических стекол. В сплаве, где железа более 5%, или с магнием или другими металлами он классифицируется в других товарных позициях (например, если он имеет свойства пирофорного сплава, то включается в товарную позицию 3606).

В данную товарную позицию не включаются соли и соединения редкоземельных металлов, иттрия и скандия (товарная позиция 2846).

(Г) РТУТЬ

Ртуть является единственным металлом, который при комнатной температуре находится в жидком состоянии.

Ее получают путем обжига природного сульфида ртути (киновари) и отделяют от других металлов, содержащихся в руде (свинец, цинк, олово, висмут), путем фильтрации, дистилляции в вакууме и обработки разбавленной азотной кислотой.

Ртуть - это блестящая серебристая жидкость, тяжелая (удельный вес 13,59), токсичная и разъедающая драгоценные металлы. При комнатной температуре чистая ртуть на воздухе не окисляется, но металл с примесями покрывается коричневатой пленкой оксида ртути. Ртуть хранится в специальных железных сосудах ("колбах").

Ртуть используется для приготовления амальгам (товарная позиция 2843 или 2853). Она используется в металлургии золота и серебра, в производстве позолоченных и посеребренных изделий и в производстве хлора, гидроксида натрия, солей ртути, искусственной киновари или фульминатов. Она также применяется в производстве ртутных ламп и в различных физических приборах, в медицине и т.п.

Подгруппа II

КИСЛОТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ И СОЕДИНЕНИЯ НЕМЕТАЛЛОВ

С КИСЛОРОДОМ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Кислоты содержат водород, который может быть полностью или частично замещен металлами (или ионами с аналогичными свойствами, например, ионом аммония ); в результате этого образуются соли. Кислоты реагируют с основаниями, образуя соли, и со спиртами, образуя эфиры. В жидком состоянии или в растворе они являются электролитами, которые выделяют на катоде водород. При удалении из кислот, содержащих кислород, одной или нескольких молекул воды получаются оксиды. Большинство оксидов неметаллов являются кислотными оксидами.

В эту подгруппу входят неорганические соединения неметаллов с кислородом (оксиды и др.), а также неорганические кислоты, анодным радикалом которых является неметалл.

Однако в нее не включаются оксиды и кислоты, образованные, соответственно, оксидами или гидроксидами металлов; они в основном включаются в подгруппу IV (например, оксиды металлов, гидроксиды и пероксиды, такие как кислоты или оксиды хрома, молибдена, вольфрама и ванадия). В некоторых случаях, однако, они включаются в другие товарные позиции, например, в товарную позицию 2843 (соединения драгоценных металлов), товарную позицию 2844 или 2845 (соединения радиоактивных элементов и изотопов) или товарную позицию 2846 (соединения редкоземельных металлов, скандия или иттрия).

Не включаются также кислородные соединения водорода, рассматриваемые в товарной позиции 2201 (вода), товарной позиции 2845 (тяжелая вода), товарной позиции 2847 (пероксид водорода) или товарной позиции 2853 (дистиллированная и кондуктометрическая вода и вода аналогичной чистоты, включая воду, обработанную с помощью ионообменников).

(А) ХЛОРИД ВОДОРОДА (СОЛЯНАЯ КИСЛОТА)

Хлорид водорода (HCl) - это бесцветный дымящийся газ с удушливым запахом, получаемым действием водорода (или воды и кокса) на хлор или действием серной кислоты на хлорид натрия.

Он легко сжижается под давлением и легко растворим в воде. Хранится под давлением в жидком виде в стальных баллонах. Также поставляется в концентрированных водных растворах (обычно 28 - 38%) (хлористоводородная кислота, или соляная кислота) в стеклянных, керамических сосудах или в железнодорожных и автоцистернах с резиновой футеровкой. В чистом виде эти растворы с едким запахом бесцветны, при наличии примесей (хлорид железа, мышьяк, диоксид серы, серная кислота) имеют желтоватый цвет. На влажном воздухе над концентрированными растворами появляется белый "дым".

Соляная кислота имеет множество способов применения, например, травление железа, цинка и других металлов, экстракция желатина из костей, очистка животного угля, получение хлоридов металлов и т.п. Газообразный хлорид водорода часто используется в органическом синтезе (например, в производстве хлоропрена, винилхлорида, искусственной камфоры, гидрохлорида каучука).

(Б) ХЛОРСУЛЬФОНОВАЯ КИСЛОТА

Хлорсульфоновая кислота, в торговле обозначаемая "серный хлоргидрин" и имеющая химическую формулу ClSO₂OH, образуется при сухом соединении хлорида водорода с триоксидом серы или олеумом.

Это бесцветная или коричневатая жидкость с раздражающим запахом и сильными коррозионными свойствами; она "дымит" во влажной атмосфере, разлагается при соприкосновении с водой или при нагревании.

Она используется в органическом синтезе (производство сахарина, тиоиндиго, индигозолей и т.д.).

В данную товарную позицию не включаются хлорноватистая, хлорноватая или хлорная кислоты (товарная позиция 2811). В данную товарную позицию также не включается диоксид дихлорид серы (сульфонил хлорид, или сульфурил хлорид) (товарная позиция 2812), который иногда ошибочно называют "хлорсульфоновой кислотой".

(А) СЕРНАЯ КИСЛОТА

Серную кислоту (H₂SO₄) в основном получают, пропуская кислород и диоксид серы над катализатором (платина, оксид трехвалентного железа, пентаоксид ванадия и т.п.). Ее освобождают от примесей (соединения азота, продукты, содержащие мышьяк и селен, сульфат свинца) путем обработки сульфидом водорода или сульфидом аммония.

Серная кислота обладает очень сильными коррозионными свойствами. Она представляет собой плотную маслянистую жидкость, бесцветную (если не содержит примесей), желтую или коричневую (в других случаях). Бурно реагирует с водой, сжигает кожу и большинство органических материалов, обугливая их.

Техническая серная кислота содержит 77 - 100% H₂SO₄. Она поставляется в сосудах или в стеклянных бутылях для кислот, в стальных барабанах, автоцистернах, железнодорожных цистернах или танкерах.

Эта кислота используется во многих областях промышленности: применяется, в частности, в производстве удобрений, взрывчатых веществ и неорганических пигментов и, inter alia, в нефтяной и сталелитейной промышленности.

(Б) ОЛЕУМ

Олеум (дымящая серная кислота) представляет собой серную кислоту с избыточным количеством (до 80%) триоксида серы. Олеумы могут быть в жидком или в твердом состоянии, имеют интенсивный коричневый цвет; они бурно реагируют с водой, прожигают кожу и одежду, выделяют опасный "дым" (в частности, свободный триоксид серы). Их хранят в стеклянных, керамических сосудах или в сосудах из листового железа.

Олеум часто применяют в реакциях сульфирования в органической химии (получение нафталинсульфокислоты, гидроксиантрахинона, тиоиндиго, производных ализарина и т.п.).

В данную товарную позицию не включаются:

(а) хлорсульфоновая кислота ("серный хлоргидрин") и сульфоазотная кислота (товарные позиции 2806 и 2808, соответственно);

(б) триоксид серы, сульфид водорода, пероксосерные (надсерные) кислоты, аминосульфоновая кислота и неорганические кислоты тионового ряда (политионовые кислоты) (товарная позиция 2811);

(в) тионил или сульфонил хлориды (товарная позиция 2812).

(А) АЗОТНАЯ КИСЛОТА

Азотную кислоту (HNO₃) в основном получают путем окисления аммиака в присутствии катализатора (платины, железа, хрома, висмута или оксидов марганца и т.п.) или же непосредственно соединяют азот и кислород в электродуговой печи, в результате чего получающийся оксид азота окисляется. Ее можно получить, действуя серной кислотой (можно в сочетании с дисульфатом натрия) на природный нитрат натрия; примеси (серная или соляная кислота, нитрозные пары) удаляются дистилляцией и горячим воздухом.

Азотная кислота - это бесцветная или желтоватая токсичная жидкость. В концентрированном виде (дымящая азотная кислота) выделяет желтоватые нитрозные пары. Поражает кожу и разрушает органические материалы; является мощным окислителем. Хранится в стеклянных или керамических бутылях для кислот или в алюминиевых сосудах.

Применяется в производстве нитратов (серебра, ртути, свинца, меди и т.д.), органических красителей, взрывчатых веществ (нитроглицерин, коллоксилин, тринитротолуол, пикриновая кислота, гремучая ртуть, или фульминат ртути, и т.п.); для травления металлов (особенно для травления чугуна); гравировки по меди; рафинирования золота и серебра.

(Б) СУЛЬФОАЗОТНЫЕ КИСЛОТЫ

Сульфоазотные кислоты представляют собой смеси в определенных пропорциях (например, в равных частях) концентрированных азотной и серной кислот. Они представляют собой вязкую жидкость с сильными коррозионными свойствами, хранятся в барабанах из листового железа.

Они применяются, в частности, для нитрования органических соединений в производстве синтетических красителей и в производстве нитроцеллюлозы и взрывчатых веществ.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) аминосульфоновая кислота (сульфаминовая кислота) (товарная позиция 2811) (не путать с описанными выше сульфоазотными кислотами);

(б) азид водорода, азотистая кислота и различные оксиды азота (также товарная позиция 2811).

В данную товарную позицию включаются пентаоксид дифосфора, фосфорная кислота (ортофосфорная кислота, или обыкновенная фосфорная кислота), пирофосфорная (дифосфорная кислота), метафосфорная и другие полифосфорные кислоты.

(А) ПЕНТАОКСИД ДИФОСФОРА

Пентаоксид дифосфора (оксид пятивалентного фосфора, пентаоксид фосфора, фосфорный ангидрид) (P₂O₅) получают сжиганием в сухом воздухе фосфора, извлеченного из природных фосфатов. Он представляет собой белый порошок с сильными коррозионными свойствами, активно поглощает воду, транспортируется в герметичных упаковках. Используется для сушки газов и в органическом синтезе.

Пентаоксид дифосфора существует в кристаллической, аморфной или стекловидной форме. Эти три разновидности в смеси образуют "фосфорный снег", который включается в данную товарную позицию.

(Б) ФОСФОРНАЯ КИСЛОТА

Фосфорная кислота (ортофосфорная кислота или обыкновенная фосфорная кислота) (H₃PO₄) получается при действии серной кислоты на природный фосфат трикальция. Полученная таким образом техническая кислота содержит в качестве примесей пентаоксид дифосфора, диводородфосфат кальция, триоксид серы, серную кислоту, гексафторокремневую кислоту и т.п. Чистую фосфорную кислоту получают регулируемой гидратацией пентаоксида дифосфора.

Фосфорная кислота может существовать в виде расплывающихся призматических кристаллов, но так как ее трудно сохранить в твердом состоянии, обычно приготавливают ее водные растворы (например, 65%, 90%). Концентрированный раствор, который остается сверхнасыщенным при комнатной температуре, иногда называют "сиропом фосфорной кислоты".

Фосфорную кислоту применяют для получения концентрированных (тройных) суперфосфатов; она также применяется в текстильной промышленности и в качестве травильной жидкости (для снятия ржавчины).

При высокотемпературной конденсации фосфорная кислота образует полимерные кислоты: пирофосфорную (дифосфорную) кислоту, метафосфорные кислоты и другие полифосфорные кислоты.

(В) ПОЛИФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ

(I) Здесь классифицируются кислоты, характеризующиеся чередованием атомов P-O-P.

Формально их можно получить, конденсируя две или более молекул ортофосфорной кислоты с удалением элементов воды. Таким образом, получается ряд линейных кислот, имеющих общую формулу: , где n = 2 или более, и циклических кислот, имеющих общую формулу: , где n = 3 или более.

(1) Пирофосфорная кислота (дифосфорная кислота, H₄P₂O₇) образуется при регулируемом нагревании ортофосфорной кислоты. Она неустойчива на влажном воздухе и легко превращается в ортофосфорную кислоту.

(2) Метафосфорные кислоты. Они представляют собой циклические кислоты, например, цикло-трифосфорная кислота (HPO₃)₃ и цикло-тетрафосфорная кислота (HPO₃)₄, присутствующие в незначительных количествах в смесях полифосфорных кислот, содержащих более 86% P₂O₅. Ледяная полифосфорная кислота (техническая метафосфорная кислота) представляет собой смесь полифосфорных кислот (в основном линейных) неопределенного химического состава, которая может содержать соли натрия. Такие смеси, включаемые в данную товарную позицию, имеют вид стекловидных масс, улетучивающихся при красном калении, и не принимают кристаллическую форму.

Они активно поглощают воду и используются для сушки газов.

(3) Прочие полифосфорные кислоты типа P-O-P. Обычно они представляют собой смеси, имеющие названия "полифосфорные" или "суперфосфорные" кислоты, содержащие более высокие члены рядов, например, трифосфорную кислоту (H₅P₃O₁₀) и тетрафосфорную кислоту (H₆P₄O₁₃). Эти смеси также рассматриваются в данной товарной позиции.

(II) Прочие полифосфорные кислоты.

Эта часть включает, inter alia, гипофосфорную кислоту (дифосфорную (IV) кислоту) (H₄P₂O₆). Это соединение существует в форме кристаллического дигидрата, который следует хранить в сухом месте. Оно более устойчиво в слабых растворах.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) прочие фосфорные кислоты и оксиды (фосфоновая кислота и ее оксиды, фосфиновая кислота) (товарная позиция 2811);

(б) фосфиды (товарная позиция 2853).

(А) ОКСИДЫ БОРА

Триоксид дибора (сесквиоксид бора) (B₂O₃) существует в виде прозрачных стекловидных масс, кристаллов или белых хлопьев.

Он используется для получения искусственных драгоценных или полудрагоценных камней (корунд, сапфир и т.п.) воздействием на летучие фториды металлов.

В данную товарную позицию включаются также все остальные оксиды бора.

(Б) БОРНЫЕ КИСЛОТЫ

Борная кислота (ортоборная кислота) (H₃BO₃) получается или при кислотном разложении природных боратов, или при физико-химической обработке неочищенной борной кислоты.

Она существует в виде порошка или мелких чешуек, слюдистых хлопьев или стекловидных кусков с прозрачными краями, пепельно-серого или голубоватого (кристаллизованная кислота) цвета. Она не имеет запаха, жирная на ощупь.

Применяется в следующих областях: в качестве антисептического средства (борная вода); для производства боросиликатного стекла (низкий коэффициент расширения), остеклованных соединений, зелени Гинье (гидратированный оксид хрома), искусственных боратов (бура), гидрокси- и аминоантрахинонов; для пропитки свечных фитилей; для огнеупорных тканей.

Неочищенная природная борная кислота включается в товарную позицию 2528, если она содержит не более 85% H₃BO₃ в пересчете на сухое вещество; когда содержание H₃BO₃ превышает 85%, кислота включается в данную товарную позицию. Метаборная кислота (HBO₂)_n также включается сюда.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) тетрафтороборная кислота (борофтористоводородная кислота) (товарная позиция 2811);

(б) глицероборная кислота (товарная позиция 2920).

В данную товарную позицию включаются минеральные кислоты, кислотные оксиды и прочие оксиды неметаллов. Наиболее важные из них приведены ниже и расположены по содержанию их неметаллического компонента <*>.

--------------------------------

<*> В следующем порядке: фтор, хлор, бром, йод, сера, селен, теллур, азот, фосфор, мышьяк, углерод, кремний.

(А) СОЕДИНЕНИЯ ФТОРА

(1) Фторид водорода (HF). Получают действием серной кислоты на природный фторид кальция (флюорит) или на криолит. Очищают путем обработки карбонатом калия или дистилляцией (иногда он содержит в качестве примесей незначительные количества силикатов и гексафторкремниевой кислоты). В безводном состоянии фторид водорода является очень гигроскопичной жидкостью (точка кипения 18 - 20 °C); он "дымит" во влажной атмосфере. В безводном состоянии и в концентрированном растворе (плавиковая кислота) он глубоко прожигает кожу и обугливает органические материалы. Он хранится в металлических бутылях со свинцовой, гуттаперчевой или церезиновой футеровкой, а также в резиновых или пластиковых сосудах; очень чистая кислота хранится в серебряных бутылях.

Он применяется для травления стекла, изготовления беззольной фильтровальной бумаги, получения тантала, фторидов, для очистки и травления литейных изделий, в органическом синтезе или для контроля процессов брожения.

(2) Фторзамещенные кислоты. К ним относятся:

(а) тетрафторборная кислота (фтороборная кислота) (HBF₄);

(б) гексафторкремниевая кислота (кремнефтористоводородная кислота) (H₂SiF₆), например, в водных растворах, полученных в качестве побочных продуктов в производстве суперфосфатов или из фторидов кремния. Применяется для электролитической очистки олова и свинца, для получения фторосиликатов и т.п.

(Б) СОЕДИНЕНИЯ ХЛОРА

Самые важные из этих соединений являются мощными окисляющими и хлорирующими агентами, используемыми для отбеливания и в органическом синтезе. Они, как правило, являются неустойчивыми соединениями. К ним относятся:

(1) Хлорноватистая кислота (HClO). Продукт, который опасно вдыхать, взрывающийся при соприкосновении с органическими материалами. Газ обычно существует в водных растворах, желтых или иногда красноватых.

(2) Хлорноватая кислота (HClO₃). Эта кислота существует только в виде бесцветного или желтоватого водного раствора.

(3) Хлорная кислота (HClO₄). Данный продукт в более или менее концентрированном виде дает различные гидраты. Поражает кожу. Применяется для проведения анализов.

(В) СОЕДИНЕНИЯ БРОМА

(1) Бромид водорода (HBr). Это бесцветный газ с сильным едким запахом. Его можно хранить под давлением или в виде водных растворов (бромистоводородная кислота), которые медленно разлагаются на воздухе (особенно под действием света). Бромистоводородную кислоту применяют для получения бромидов и в органическом синтезе.

(2) Бромноватая кислота (HBrO₃). Существует только в водных растворах; применяется в органическом синтезе.

(Г) СОЕДИНЕНИЯ ЙОДА

(1) Йодид водорода (HI). Бесцветный удушливый, легко разлагающийся газ. Обычно существует в виде едких водных растворов (йодистоводородная кислота), которые в концентрированном виде "дымят" на влажном воздухе. Применяется в органическом синтезе в качестве восстановителя или как среда для фиксирования йода.

(2) Йодноватая кислота (HIO₃) и ее ангидрид (I₂O₅) существуют в виде призматических кристаллов или в водных растворах. Используются в медицине или в качестве абсорбирующего агента в противогазах.

(3) Перйодная кислота (HIO₄·2H₂O). Обладает такими же свойствами, как йодноватая кислота.

(Д) СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ

(1) Сульфид водорода (H₂S). Очень токсичный бесцветный газ со зловонным запахом тухлых яиц. Хранится под давлением в стальных баллонах или в водном растворе (сероводородная кислота). Применяется в анализе, для очистки серной или соляной кислот, для получения диоксида серы или регенерированной серы и т.п.

(2) Пероксосерные кислоты (надсерные кислоты), существующие в кристаллической форме:

(а) пероксодисерная кислота (H₂S₂O₈) и ее ангидрид (S₂O₇);

(б) пероксомоносерная кислота (кислота Каро) (H₂SO₅), обладает сильными гигроскопичными и окисляющими свойствами.

(3) Тиокислоты. Существуют только в водном растворе: дитионовая кислота (H₂S₂O₆); тритионовая кислота (H₂S₃O₆); тетратионовая кислота (H₂S₄O₆); пентатионовая кислота (H₂S₅O₆).

(4) Аминосульфоновая кислота (сульфаминовая кислота) (SO₂(OH)NH₂). Получается растворением мочевины в серной кислоте, в триоксиде серы или олеуме; кристаллическое вещество, малорастворимое в воде, но хорошо растворимое в спирте. Применяется в производстве огнестойких текстильных изделий, для дубления, в гальваностегии и в органическом синтезе.

(5) Диоксид серы (SO₂). Получают путем сжигания серы, обжигом природных сульфидов (в частности, пирита) или природного сульфата кальция (например, ангидрита) с глиной и коксом. Представляет собой бесцветный удушливый газ.

Диоксид серы хранится или в сжиженном состоянии под давлением в стальных емкостях, или в водном растворе; технический диоксид серы в водном растворе часто неправильно называют "сернистой кислотой".

Являясь активным восстанавливающим и отбеливающим агентом, диоксид серы применяется, например, для отбеливания животных тканей, соломы, перьев или желатина, в сульфитном процессе рафинирования сахара, для сохранения фруктов и овощей, для получения гидросульфитов с целью обработки древесной целлюлозы, для получения серной кислоты или в качестве дезинфицирующего средства (приостановление брожения виноградного сусла). Жидкий диоксид серы, который при испарении понижает температуру, применяется в холодильных установках.

(6) Триоксид серы (серный ангидрид) (SO₃). Белые твердые игольчатые кристаллы, внешне похожие на асбест. На влажном воздухе "дымит"; жадно поглощает воду и бурно с ней реагирует. Хранится в воздухонепроницаемых сосудах из листового железа или в стеклянных и керамических бутылях для хранения кислот, снабженных неорганическим абсорбентом. Применяется для получения олеума (товарная позиция 2807) и квасцов (товарная позиция 2833).

(7) Триоксид дисеры (S₂O₃). Расплывающиеся зеленые кристаллы, разлагающиеся при соприкосновении с водой и растворимые в спирте; применяется в качестве восстановителя в производстве синтетических красителей.

(Е) СОЕДИНЕНИЯ СЕЛЕНА

(1) Селенид водорода (H₂Se). Тошнотворный газ, опасный для вдыхания, так как вызывает нарушение обоняния. Существует в виде неустойчивых водных растворов.

(2) Селенистая кислота (H₂SeO₃) и ее ангидрид (SeO₂). Шестигранные белые кристаллы, расплывающиеся, хорошо растворимые в воде, применяются в производстве эмалей.

(3) Селеновая кислота (H₂SeO₄). Белые кристаллы, безводные или гидратированные.

(Ж) СОЕДИНЕНИЯ ТЕЛЛУРА

К ним относятся теллурид водорода (H₂Te) (в водных растворах), теллуристая кислота (H₂TeO₃) и ее ангидрид (TeO₂) (белые твердые вещества), метателлуровая кислота (H₂TeO₄) (бесцветные кристаллы) и ее ангидрид (TeO₃) (твердое вещество оранжевого цвета).

(З) СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА

(1) Азид водорода (азотистоводородная кислота) (HN₃). Бесцветная токсичная жидкость с удушливым запахом; хорошо растворяется в воде; неустойчива, обладает взрывчатыми свойствами. Ее соли (азиды) включаются в товарную позицию 2850, а не в подгруппу V.

(2) Оксид диазота (гемиоксид азота) (N₂O). Сладковатый газ, растворимый в воде, обычно хранится в жидком виде. В газообразном состоянии применяется в качестве анестезирующего средства, а в жидком и твердом состояниях используется в качестве хладоагента.

(3) Диоксид азота (нитроксил, нитрозные пары, "пероксид азота") (NO₂). При температуре 0 °C представляет собой бесцветную жидкость, при более высоких температурах приобретает оранжево-коричневый цвет; точка кипения при температуре около 22 °C (при этом выделяет красные пары). Является наиболее устойчивым оксидом азота. Представляет собой сильный окислитель.

(И) СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА

(1) Фосфиновая кислота (гипофосфористая кислота) (H₃PO₂). Пластинчатые кристаллы с точкой плавления около 25 °C, окисляющиеся на воздухе; мощный восстановитель.

(2) Фосфоновая кислота (фосфористая кислота) (H₃PO₃). Расплывающиеся кристаллы с точкой плавления около 71 °C, растворимые в воде. Ее ангидрид (P₂O₃ или P₄O₆) также существует в виде кристаллов, которые плавятся при температуре около 24 °C и на свету становятся сначала желтыми, затем красными и постепенно разлагаются.

(К) СОЕДИНЕНИЯ МЫШЬЯКА

(1) Триоксид димышьяка (сесквиоксид мышьяка, мышьяковистый оксид, белый мышьяк) (As₂O₃). Иногда называют неправильно "мышьяковистой кислотой". Получают обжигом мышьяковых руд никеля или серебра, или арсенопиритов. Может содержать примеси (сульфид мышьяка, серу, оксид сурьмы и т.п.).

Технический оксид трехвалентного мышьяка обычно представляет собой кристаллический белый порошок, не имеющий запаха, очень ядовитый (мышьяковый цвет). Стекловидный оксид имеет вид прозрачной аморфной массы; фарфоровидный оксид имеет вид непрозрачных, связанных между собой октаэдрических кристаллов.

Применяется для сохранения шкур или зоологических образцов (иногда применяется в смеси с мылом), для уничтожения крыс, в производстве липкой бумаги против мух, для получения некоторых глушителей стекла, стеклообразных эмалей или минеральной зелени, такой как зелень Шееле (арсенит меди) или швейнфуртская зелень (ацетоарсенит меди), в небольших дозах применяется как лекарственное средство (при лечении дерматита, малярии или астмы).

(2) Пентаоксид димышьяка (As₂O₅). Получают путем окисления триоксида мышьяка или дегидратацией мышьяковой кислоты, представляет собой очень ядовитый белый порошок; медленно растворяется в воде с образованием мышьяковой кислоты. Применяется для производства мышьяковой кислоты, в качестве окислителя и т.п.

(3) Мышьяковые кислоты. "Мышьяковой кислотой" называют ортомышьяковую кислоту () и другие гидраты пентаоксида мышьяка (пиро- или метамышьяковая кислота и т.п.). Они кристаллизуются в виде бесцветных игольчатых кристаллов, сильно ядовиты.

Мышьяковую кислоту применяют для производства синтетических красителей (фуксин и т.п.), арсенатов и органических производных мышьяка, применяемых в качестве лекарственных средств или инсектицидов.

В данную товарную позицию не включаются гидриды мышьяка (например, AsH₃) (товарная позиция 2850).

(Л) СОЕДИНЕНИЯ УГЛЕРОДА

(1) Монооксид углерода (CO). Токсичный газ без цвета и запаха. Хранится под давлением. Используется в качестве восстановителя, inter alia, в металлургии.

(2) Диоксид углерода (CO₂). Иногда неправильно называют "угольной кислотой". Получают при сжигании угля, при нагревании известковых материалов или при их обработке кислотами.

Представляет собой бесцветный газ, в полтора раза тяжелее воздуха; останавливает горение. Диоксид углерода может существовать или в жидком виде (под давлением в стальных баллонах), или в твердом виде (в форме спрессованных кубов в контейнерах с изоляцией, "углеродистый снег" или "углеродистый лед").

Используется в металлургии, в производстве сахара и для газирования напитков. В жидком виде CO₂ применяется в пивоварении, для получения салициловой кислоты, в огнетушителях и т.п. Твердый CO₂ применяется в качестве охлаждающего агента (до -80 °C).

(3) Цианид водорода (цианистоводородная кислота, синильная кислота) (HCN). Получают путем воздействия серной кислоты на цианид или взаимодействием смеси аммиака и углеводородов в присутствии катализаторов.

Цианид водорода представляет собой очень токсичную бесцветную жидкость с запахом горького миндаля. Он смешивается с водой, плотность его меньше плотности воды. Плохо сохраняется в разбавленных растворах, а также при наличии примесей.

Цианистоводородная кислота применяется в органическом синтезе (например, для получения акрилонитрила путем реакции с ацетиленом) и в качестве средства для уничтожения паразитов.

(4) Изоциановая, тиоциановая или гремучая кислоты.

(М) СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ

Диоксид кремния (чистый кремнезем, ангидрид кремниевой кислоты и т.п.) (SiO₂). Получают действием кислот на растворы силикатов или путем разложения галогенидов кремния водой при нагревании.

Он может существовать или в аморфной форме (в виде белого порошка, "белый кремнезем", "кремниевый цвет", "обожженный диоксид кремния"; в виде стекловидных гранул - "прозрачное кварцевое стекло"; в студенистом состоянии - "гидратированный диоксид кремния"), или в виде кристаллов (тридимит и кристобалит).

Диоксид кремния устойчив к действию кислот, поэтому плавленый диоксид кремния используется для изготовления лабораторных приборов и промышленного оборудования, которые можно подвергать резким перепадам температуры (см. общие положения к группе 70). Тонкодисперсный порошок диоксида кремния применяется, например, как наполнитель различных видов натурального и синтетического каучука и других эластомеров, как загуститель или тиксотропный агент для различных пластмасс, полиграфической краски, красок, покрытий и клеев. Коллоидный (пирогенный) диоксид кремния (полученный сжиганием тетрахлорида кремния или трихлорсилана в водород-кислородных печах) также используется при химико-механической полировке кремниевых пластин и в качестве агента для свободного течения или антиосадительного агента для различных материалов. Микрокремнезем (получаемый в качестве побочного продукта при производстве кремния, ферросилиция и циркония) также используется главным образом в качестве пуццолановой добавки в бетоне, фиброцементе или огнеупорных бетонах, а также в качестве добавки в полимерах. Активированный силикагель применяется для осушки газов.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) природный кремнезем, например, кварц и диатомовая земля (группа 25, кроме разновидностей, представляющих собой драгоценные и полудрагоценные камни, - см. пояснения к товарным позициям 7103 и 7105);

(б) коллоидные суспензии кремнезема в основном включаются в товарную позицию 3824, за исключением тех случаев, когда их получают для иных целей (например, средства для обработки, применяемые в текстильной промышленности, товарной позиции 3809);

(в) силикагель с добавлением солей кобальта (применяемый в качестве индикатора влажности) (товарная позиция 3824).

(Н) КОМПЛЕКСНЫЕ КИСЛОТЫ

В данную товарную позицию также включаются комплексные кислоты определенного химического состава, состоящие из двух или более неорганических кислот, не содержащих металлы (например, хлорокислоты), или из кислоты, образованной неметаллом, и кислоты, образованной металлом (например, кремневольфрамовая кислота или боровольфрамовая кислота), не поименованные или не включенные в другие товарные позиции данной группы.

Так как в данной Номенклатуре сурьма является металлом, сурьмяная кислота и оксиды сурьмы включаются в товарную позицию 2825.

Подгруппа III

СОЕДИНЕНИЯ НЕМЕТАЛЛОВ С ГАЛОГЕНАМИ ИЛИ СЕРОЙ

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

В данную подгруппу входят продукты, которые, хотя и имеют названия (хлориды, сульфиды и т.п.), сходные с названиями металлических солей водородных кислот, включаемых в подгруппу V, являются фактически неметаллическими соединениями, например:

(1) соединения галогена с неметаллом, кроме кислорода или водорода (галогенидные соединения);

(2) те же соединения, что в пункте (1), но в соединении с кислородом (галогенид оксиды); или

(3) сера с неметаллами, кроме кислорода или водорода (серные соединения).

Оксид сульфиды неметаллов (сера + кислород + неметалл) не включаются в эту подгруппу; они входят в товарную позицию 2853.

Галогениды, галогенид оксиды и сульфиды металлов (см. общие положения к подгруппе I) или иона аммония включаются в подгруппу V, за исключением соединений драгоценных металлов (товарная позиция 2843) и соединений товарной позиции 2844, 2845, 2846 или 2853.

(А) ХЛОРИДЫ НЕМЕТАЛЛОВ

Наиболее важными из этих бинарных соединений являются:

(1) Хлориды йода:

(а) хлорид йода (ICl) получают путем прямого действия хлора на йод. При температуре выше 27 °C представляет собой темно-коричневую жидкость, при более низких температурах имеет вид красноватых кристаллов. Удельный вес около 3,0. Разлагается водой; вызывает сильные ожоги на коже. Используется в органическом синтезе в качестве йодирующего агента;

(б) трихлорид йода (ICl₃). Получают так же, как хлорид йода, или же из йодистоводородной кислоты. Имеет вид желтых игольчатых кристаллов, растворимых в воде. Удельный вес около 3,0. Применяется в тех же целях, что и хлорид йода, а также в медицине.

(2) Хлориды серы:

(а) монохлорид серы (S₂Cl₂) (другое название "дихлорид дисеры", название основано на структурной формуле Cl-S-S-Cl). Получают действием хлора на серу. Это технический хлорид серы; представляет собой желтую или красноватую жидкость, на воздухе выделяющую пары с удушливым запахом; разлагается под действием воды. Удельный вес составляет примерно 1,7. Являясь растворителем серы, применяется для холодной вулканизации резины или гуттаперчи;

(б) дихлорид серы (SCl₂). Получают из монохлорида серы. Имеет вид красновато-коричневой жидкости; также разлагается водой; является довольно неустойчивым соединением. Удельный вес около 1,6. Используется для холодной вулканизации резины, в качестве хлорирующего агента в производстве синтетических красителей (в частности, тиоиндиго).

(3) Хлориды фосфора:

(а) трихлорид фосфора (PCl₃). Получают путем прямого действия хлора на фосфор. Имеет вид бесцветной жидкости, удельный вес составляет примерно 1,6, вызывает коррозию, имеет раздражающий запах, является слезоточивым веществом. Во влажной атмосфере "дымит" и разлагается под действием воды. В основном применяется как хлорирующий агент в органическом синтезе (например, производство хлорангидридов кислот, красителей и т.п.), а также в производстве керамики для получения блестящей поверхности;

(б) пентахлорид фосфора (PCl₅). Получают из трихлорида фосфора в виде белых или желтоватых кристаллов. Удельный вес около 3,6. Как и трихлорид фосфора, "дымит" во влажной атмосфере, разлагается под действием воды, является слезоточивым веществом. Применяется в органической химии в качестве хлорирующего агента или катализатора (например, при получении хлорида изатина).

Хлорид фосфония (PH₄Cl) не включается (товарная позиция 2853).

(4) Хлориды мышьяка.

Трихлорид мышьяка (AsCl₃). Получают действием хлора на мышьяк или действием хлористоводородной кислоты на триоксид мышьяка. Имеет вид бесцветной маслянистой жидкости. Во влажной атмосфере "дымит"; очень токсичен.

(5) Хлориды кремния.

Тетрахлорид кремния (SiCl₄). Получают действием газообразного хлора на смесь диоксида кремния и угля или на кремний, кремнистую бронзу или ферросилиций. Бесцветная жидкость, удельный вес около 1,5. В присутствии атмосферной влаги выделяет удушливые белые пары (хлорид водорода (HCl)). Разлагается в воде с образованием студенистого диоксида кремния и выделением паров HCl. Применяется для получения диоксида кремния, кремния высокой чистоты, кремнийорганических соединений и дымовых завес.

Продукты замещения силицидов водорода, такие как трихлорсилан (SiHCl₃), в данную товарную позицию не включаются (товарная позиция 2853).

В данную товарную позицию не включаются тетрахлорид углерода (тетрахлорметан) (CCl₄), гексахлорэтан (гексахлорид углерода) (C₂Cl₆), гексахлорбензол (ISO) (C₆Cl₆), октахлорнафталин (C₁₀Cl₈) и аналогичные хлориды углерода; они являются хлорированными производными углеводородов (товарная позиция 2903).

(Б) ОКСИД ХЛОРИДЫ НЕМЕТАЛЛОВ

Эти тройные соединения включают, inter alia:

(1) Оксид хлориды серы:

(а) хлорид тионила (оксид дихлорид серы, сульфинил хлорид) (SOCl₂). Получают окислением дихлорида серы или триоксидом серы, или сульфурил хлоридом. Бесцветная жидкость, удельный вес около 1,7. Выделяет удушливые пары, разлагается под действием воды. Применяется в производстве органических хлоридов;

(б) диоксид дихлорид серы (сульфонил хлорид, сульфурил хлорид) ("дихлорсульфоновая кислота") (SO₂Cl₂). Получают действием хлора на диоксид серы или при солнечном свете, или в присутствии катализатора (камфора или активированный уголь). Бесцветная жидкость, удельный вес около 1,7. "Дымит" на воздухе; разлагается под действием воды, вызывает коррозию. Применяется в качестве хлорирующего и сульфирующего агента в органическом синтезе, например, в производстве хлорангидридов кислот.

В данную товарную позицию не включается хлорсульфоновая кислота ("хлоргидрин сульфон") (ClSO₂·OH) (товарная позиция 2806).

(2) Оксид дихлорид селена.

Оксид дихлорид селена, обычно называемый селенил хлоридом (SeOCl₂), аналогичен тионил хлориду. Получается при действии тетрахлорида селена на диоксид селена. При температуре выше 10 °C представляет собой желтую жидкость, дымящую на воздухе; при более низких температурах образует бесцветные кристаллы; относительная плотность около 2,4. Разлагается водой. Применяется в органическом синтезе или для декарбонизации цилиндров двигателей внутреннего сгорания.

(3) Нитрозил хлорид (оксид хлорид азота) (NOCl).

Оранжево-желтый газ с удушливым запахом, токсичный, применяется в качестве окислителя.

(4) Оксихлорид фосфора (оксид трихлорид фосфора, фосфорил хлорид) (POCl₃).

Получают из трихлорида фосфора при взаимодействии с хлоратом калия, из пентахлорида фосфора при взаимодействии с борной кислотой или действием карбонилхлорида на фосфат трикальция. Бесцветная жидкость. Удельный вес около 1,7. Имеет раздражающий запах, "дымит" на влажном воздухе, разлагается водой. Применяется в качестве хлорирующего агента в органическом синтезе, а также в производстве уксусного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты.

(5) Дихлорид карбонила (фосген, оксид хлорид углерода, карбонил хлорид) (COCl₂).

Получают действием хлора на моноксид углерода в присутствии животного или древесного угля или действием олеума на тетрахлорид углерода. Бесцветный продукт, жидкий при температуре до 8 °C и газообразный при температурах выше этой; хранится в жидком виде или под давлением в тяжелых стальных сосудах. Если растворен в толуоле или бензоле, то включается в товарную позицию 3824.

Слезоточивое и очень токсичное вещество. Как хлорирующий агент широко применяется в органическом синтезе (например, в производстве хлорангидридов, аминопроизводных, кетона Михлера и промежуточных соединений в производстве органических красителей).

(В) ПРОЧИЕ ГАЛОГЕНИДЫ И ГАЛОГЕНИД ОКСИДЫ НЕМЕТАЛЛОВ

В эту группу включаются все прочие галогениды неметаллов (фториды, бромиды, йодиды).

(1) Фториды:

(а) пентафторид йода (IF₅), дымящая жидкость;

(б) фториды фосфора и фториды кремния;

(в) трифторид бора (BF₃). Получают нагреванием природного фторида кальция и порошкообразного оксида бора в присутствии серной кислоты. Бесцветный газ. На влажном воздухе "дымит"; обугливает органические вещества. Сильно поглощает воду с образованием фтороборной кислоты. Применяется как дегидратирующий агент и в качестве катализатора в органическом синтезе. Образует аддукты с органическими веществами (например, с диэтиловым эфиром, уксусной кислотой или фенолом); эти соединения, которые также используются в качестве катализаторов, включаются в товарную позицию 2942.

(2) Бромиды:

(а) бромид йода (монобромид йода) (IBr). Получают путем прямой реакции между компонентами данного соединения. Имеет вид черновато-красной кристаллической массы, напоминающей йод. Растворим в воде. Применяется в органическом синтезе;

(б) бромиды фосфора.

Трибромид фосфора (PBr₃). Получают действием брома на фосфор, растворенный в дисульфиде углерода. Бесцветная жидкость. На влажном воздухе "дымит", разлагается под действием воды. Удельный вес около 2,8. Применяется в органическом синтезе.

В данную товарную позицию не включаются бромид фосфония (PH₄Br) (товарная позиция 2853) и бромиды углерода (товарная позиция 2903).

(3) Йодиды:

(а) йодиды фосфора.

Дийодид фосфора (P₂I₄). Образуется в результате реакции между йодом и фосфором, растворенным в дисульфиде углерода. Имеет вид оранжевых кристаллов, выделяющих окрашенные пары.

Трийодид фосфора (PI₃). Получают аналогичным образом, кристаллизуется в виде темно-красных пластинок.

Йодид фосфония (PH₄I) включается в товарную позицию 2853;

(б) йодиды мышьяка.

Трийодид мышьяка (AsI₃). Красные кристаллы, получают из составляющих элементов. Токсичное летучее вещество. Применяется в медицине или в качестве реагента в лабораторных исследованиях;

(в) соединения йода с другими галогенами. См. указанные выше пункты А (1), В (1) (а), В (2) (а).

(4) Галогенид оксиды, кроме оксид хлоридов:

(а) оксид фториды, например, оксид трифторид фосфора (фосфорил фторид) (POF₃);

(б) бромид оксиды, например, дибромид оксид серы (тионил бромид) (SOBr₂), жидкость оранжевого цвета, трибромид оксид фосфора (фосфорил бромид) (POBr₃), имеющий вид пластинчатых кристаллов;

(в) йодид оксиды.

Наиболее важными из этих бинарных соединений являются:

(1) Дисульфид углерода (CS₂).

Получается действием паров серы на горящий углерод. Бесцветная токсичная жидкость (удельный вес около 1,3). Не смешивается с водой. Пахнет тухлыми яйцами при наличии примесей. Очень летучее соединение, легко воспламеняется, опасно для дыхания, при работе с ним следует соблюдать осторожность. Хранится в керамических, металлических или стеклянных сосудах, оплетенных соломой или ивняком и закрытых хорошо притертой пробкой.

Применяется в качестве растворителя для разнообразных целей, например, при экстракции растительных масел, жиров или эфирных масел, для обезжиривания костей, в медицине, при изготовлении текстильных материалов из химических волокон или в резиновой промышленности. Также используется в сельском хозяйстве для введения в почву с целью уничтожения насекомых, филлоксеры и т.п. Для уничтожения филлоксеры также применяется производный продукт - тиокарбонат калия (товарная позиция 2842) (см. пояснения к товарной позиции 3808).

(2) Дисульфид кремния (SiS₂).

Получается действием паров серы на сильно нагретый кремний. Белое твердое вещество, кристаллизуется в виде летучих игольчатых кристаллов. Разлагает воду с образованием студенистого диоксида кремния.

(3) Сульфиды мышьяка.

В данную товарную позицию включаются искусственные сульфиды, получаемые или из природных сульфидов, или из мышьяка, или триоксида димышьяка путем обработки серой или сероводородом:

(а) дисульфид димышьяка (искусственный или ложный реальгар, красный сульфид) (As₂S₂ или As₄S₄). Токсичный продукт в форме стекловидных красных или оранжевых кристаллов, удельный вес около 3,5. Испаряется без плавления. Используется для фейерверков (в смеси с нитратом калия и серой), в красках (рубиновый мышьяк), а также в кожевенном производстве для удаления волос со шкур;

(б) трисульфид димышьяка (искусственный или ложный аурипигмент, желтый сульфид) (As₂S₃). Токсичный желтый порошок, удельный вес около 2,7; не имеет запаха, не растворим в воде. Имеет аналогичные области применения, что и дисульфид димышьяка, а также используется в качестве пигмента для окраски кожи или резины, как средство для уничтожения паразитов и в медицине (так как уничтожает новообразования). Реагирует с сульфидами щелочных металлов, образуя тиоарсениты товарной позиции 2842;

(в) пентасульфид димышьяка (As₂S₅). Это соединение, не встречающееся в природе, представляет собой светло-желтое аморфное твердое вещество, не растворимое в воде. Применяется в качестве пигмента. При взаимодействии с сульфидами щелочных металлов образует тиоарсенаты товарной позиции 2842.

В данную товарную позицию не включаются природные сульфиды мышьяка (дисульфид или реальгар, трисульфид или аурипигмент) (товарная позиция 2530).

(4) Сульфиды фосфора:

(а) трисульфид тетрафосфора (P₄S₃). Получают из составляющих его элементов. Твердое вещество серого или желтого цвета. Удельный вес около 2,1. Существует либо в виде аморфной массы, либо в виде кристаллов. Пахнет чесноком, слабо токсичное соединение, но пыль его опасна для вдыхания. Разлагается в кипящей воде, на воздухе не разлагается. Является наиболее устойчивым сульфидом фосфора. Применяется в производстве пентасульфида дифосфора и вместо фосфора в производстве спичек, а также в органическом синтезе;

(б) пентасульфид дифосфора (P₂S₅ или P₄S₁₀). Имеет вид желтых кристаллов; удельный вес 2,03 - 2,09. Применяется в тех же целях, что и трисульфид тетрафосфора, или для получения флотационных агентов для руд;

(в) технический трисульфид фосфора. Продукт, известный под названием трисульфид фосфора, представляет собой смесь с приблизительной формулой P₂S₃; имеет вид желтовато-серой кристаллической массы, разлагающейся водой. Применяется в органическом синтезе.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) бинарные соединения серы с галогенами (например, хлориды серы) (товарная позиция 2812);

(б) оксид сульфиды (например, мышьяка, углерода и кремния) и тиогалогениды неметаллов (например, сульфид хлорид фосфора и тиокарбонилхлорид) (товарная позиция 2853).

Подгруппа IV

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ, ОКСИДЫ, ГИДРОКСИДЫ

И ПЕРОКСИДЫ МЕТАЛЛОВ

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Основания представляют собой соединения, характеризующиеся наличием гидроксильного радикала (OH) и реагирующие с кислотами с образованием солей. В жидком состоянии или в растворе основания являются электролитами, выделяющими на катоде металл или аналогичный ион (аммоний ).

Оксиды металлов - это соединения металлов с кислородом. Многие из них могут соединяться с одной или несколькими молекулами воды с образованием гидроксидов.

Большинство оксидов являются основными, так как их гидроксиды ведут себя как основания. Однако некоторые оксиды (кислотные оксиды, или ангидриды) образуют соли только в реакциях со щелочами или другими основаниями, в то же время достаточно распространенным классом оксидов являются амфотерные оксиды, которые проявляют как кислотные, так и основные свойства. Эти классы оксидов должны рассматриваться как ангидриды кислот, реальных или гипотетических, соответствующих их гидроксидам.

Некоторые оксиды (солеподобные) можно рассматривать как результат взаимодействия основного оксида с кислотным оксидом.

В данную подгруппу включаются:

(1) оксиды, гидроксиды и пероксиды металлов основные, кислотные, амфотерные или солеподобные;

(2) другие неорганические основания, которые не содержат кислород, такие как аммиак (товарная позиция 2814) или гидразин (товарная позиция 2825), или которые не содержат металл, такие как гидроксиламин (товарная позиция 2825).

В данную подгруппу не включаются:

(а) оксиды и гидроксиды группы 25, в частности, магнезия (оксид магния), с примесями или без примесей, известь и гашеная известь (неочищенные оксид и гидроксид кальция);

(б) оксиды и гидроксиды, входящие в состав руд (товарные позиции 2601 - 2617), окалина, зола, шлак, дросс, накипь или другие металлосодержащие отходы (товарные позиции 2618 - 2620);

(в) оксиды, пероксиды и гидроксиды драгоценных металлов (товарная позиция 2843), радиоактивных элементов (товарная позиция 2844), редкоземельных металлов, иттрия или скандия или смесей этих металлов (товарная позиция 2846), или ртути (товарная позиция 2852);

(г) кислородные соединения водорода товарной позиции 2201 (вода), товарной позиции 2845 (тяжелая вода), товарной позиции 2847 (пероксид водорода) или товарной позиции 2853 (дистиллированная и кондуктометрическая вода и вода аналогичной чистоты, включая воду, обработанную с помощью ионообменников);

(д) красящие вещества на основе оксидов металлов (товарная позиция 3206), готовые пигменты, глушители стекла и готовые краски, эмали и глазури и аналогичные препараты, используемые при производстве керамики, эмали или стекла (товарная позиция 3207), а также другие готовые продукты группы 32, состоящие из оксидов, гидроксидов или оснований, смешанных с другими продуктами;

(е) глушащие препараты, используемые для матирования химических волокон (товарная позиция 3809), а также препараты для травления металлических поверхностей (товарная позиция 3810);

(ж) природные или искусственные драгоценные или полудрагоценные камни (товарные позиции 7102 - 7105).

Аммиак получают из загрязненных аммиачным газом растворов, образующихся при очистке коксового газа или при производстве кокса (см. пояснения к товарной позиции 3825, пункт (А) (3)), или синтезом из водорода и азота.

В данную товарную позицию включаются:

(1) Безводный аммиак (NH₃), бесцветный газ. Он имеет меньшую плотность, чем воздух, и легко сжижается под давлением. Хранится в металлических баллонах.

(2) Аммиак в водном растворе (NH₄OH), гидроксид гипотетического "элемента" аммония (NH₄). Эти растворы (содержащие, как правило, 20, 27 или 34% NH₃) являются бесцветными или желтоватыми жидкостями и хранятся в герметичных сосудах. В данную товарную позицию не включаются спиртовые растворы аммиака (товарная позиция 3824).

Аммиак используется в различных целях, например, при производстве азотной кислоты и нитратов, сульфата аммония и других солей аммония, азотных удобрений, карбоната натрия, цианидов, аминов (например, нафтиламина). Он эмульгирует жиросодержащие вещества и смолы, используется как чистящее средство для удаления пятен, изготовления полирующих средств, обработки латекса, удаления лака и т.д. Жидкий аммиак используется в холодильном оборудовании.

(А) ГИДРОКСИД НАТРИЯ (СОДА КАУСТИЧЕСКАЯ)

Гидроксид натрия (сода каустическая) (NaOH) следует отличать от технической соды (карбоната натрия) (товарная позиция 2836).

Гидроксид натрия получают, например, каустификацией карбоната натрия известковым молоком или электролизом хлорида натрия. Он может находиться как в водном растворе, так и в безводном твердом состоянии. При выпаривании водного раствора гидроксида натрия получают твердый гидроксид натрия в виде хлопьев или кусков. Чистый продукт представлен в виде таблеток или кубиков и хранится в стеклянной посуде.

В твердом виде гидроксид натрия разъедает кожу и раздражает слизистую оболочку. Он очень гигроскопичен и хорошо растворяется в воде; поэтому он должен храниться в хорошо укупоренных стальных сосудах.

Гидроксид натрия является сильным основанием и широко используется в промышленности: при изготовлении некоторых видов древесной целлюлозы путем отщепления лигнина, в производстве регенерированной целлюлозы, мерсеризации хлопка, в металлургии тантала или ниобия, в производстве твердых сортов мыла, многих химических продуктов, включая соединения фенола (фенол, резорцин, ализарин и т.д.).

В данную товарную позицию не включается щелок (натровый щелок), остающийся при изготовлении древесной целлюлозы щелочным или сульфатным способом (товарная позиция 3804); из этого щелока может быть получено талловое масло товарной позиции 3803 и регенерированный гидроксид натрия.

В данную товарную позицию также не включаются смеси гидроксида натрия и извести, известные как "натриевая известь" (товарная позиция 3824).

(Б) ГИДРОКСИД КАЛИЯ (ЕДКОЕ КАЛИ)

Гидроксид калия (едкое кали) (KOH) аналогичен гидроксиду натрия, рассмотренному выше. Его следует отличать от карбоната калия (товарная позиция 2836) или технического кали (в ряде стран все соли калия, особенно хлорид, обозначают общим термином "техническое кали").

Гидроксид калия обычно получают электролизом растворов природного хлорида калия (товарная позиция 3104), но он может быть получен также каустификацией карбоната калия известковым молоком (образующим "известковый поташ"). Чистый гидроксид калия получают спиртовой обработкой или двойным разложением гидроксида бария и сульфата калия.

Гидроксид калия может существовать как в виде более или менее высококонцентрированного (обычно около 50%) водного раствора (калиевый щелок), так и в виде твердого вещества, содержащего (помимо других примесей) хлорид калия. Хранится так же, как и гидроксид натрия, и имеет аналогичные свойства.

Используется в производстве жидких сортов мыла, для травления поверхностей в процессе их подготовки к металлизации или повторному окрашиванию, для отбеливания, в производстве перманганата калия и т.д. Используется также в медицине как прижигающее средство (в виде палочек), для этой цели он иногда смешивается с известью и в таких случаях рассматривается в товарной позиции 3003 или 3004.

(В) ПЕРОКСИД НАТРИЯ

Пероксид натрия (диоксид динатрия, Na₂O₂), получаемый сжиганием натрия, представляет собой быстро расплывающийся белый или желтоватый порошок с удельным весом около 2,8. Разлагается водой с выделением тепла и с образованием пероксида водорода. Хранится в виде кусков, помещенных в заваренные металлические контейнеры.

Пероксид натрия используется при производстве мыла, для отбеливания тканей, как окислитель в органическом синтезе и для очистки воздуха в замкнутом пространстве (например, на подводных лодках). Будучи смешанным с катализаторами (небольшие количества солей меди или никеля и т.п.), применяется для быстрого получения пероксида водорода и рассматривается в товарной позиции 3824.

(Г) ПЕРОКСИД КАЛИЯ

Пероксид калия (диоксид дикалия) (K₂O₂) аналогичен пероксиду натрия по способам получения, свойствам и использованию.

(А) ГИДРОКСИД И ПЕРОКСИД МАГНИЯ

(1) Гидроксид магния (Mg(OH)₂). Белый порошок, тяжелее оксида магния, устойчив, но на воздухе медленно превращается в карбонат. Используется в фармацевтике.

(2) Пероксид магния (MgO₂). Получают действием пероксида водорода на гидроксид магния. Белый порошок, содержащий в качестве примеси оксид, почти не растворим в воде. Используется для отбеливания пера, при производстве зубных паст и порошков или в качестве желудочно-кишечного антисептика.

Оксид магния не включается (товарная позиция 2519 или 3824, если используется в виде искусственно выращенных кристаллов, массой не менее 2,5 г каждый).

(Б) ОКСИД, ГИДРОКСИД И ПЕРОКСИД СТРОНЦИЯ

(1) Оксид стронция (безводный или каустический оксид стронция) (SrO). Получают прокаливанием осажденного карбоната стронция. Пористый белый гигроскопичный порошок, растворимый в воде. На воздухе превращается в карбонат. Используется в пиротехнике или медицине, а также для получения гидроксида стронция и пигментов.

(2) Гидроксид стронция (Sr(OH)₂). Существует в безводном аморфном состоянии или кристаллизуется с восемью молекулами воды; на воздухе превращается в карбонат. Используется в производстве стекла, для получения солей стронция и люминесцентных пигментов.

(3) Пероксид стронция (SrO₂). Получается действием кислорода на оксид стронция. Белый порошок, разлагается горячей водой. Используется в пиротехнике.

(В) ОКСИД, ГИДРОКСИД И ПЕРОКСИД БАРИЯ

(1) Оксид бария (безводный барит) (BaO). Его следует отличать от природного сульфата бария, известного как барит. Оксид бария получают кальцинированием осажденного нитрата бария или осажденного карбоната бария, а также гидролизом силиката бария. Оксид бария внешне напоминает оксид стронция, но тяжелее его (удельный вес около 5,5) и может кристаллизоваться. Оксид бария используется в производстве гидроксида и пероксида бария, а также металлического бария.

В товарную позицию не включается неочищенный продукт, полученный кальцинированием витерита (товарная позиция 2511).

(2) Гидроксид бария (Ba(OH)₂). Обычно существует в виде кристаллических пластин беловатого или белесого цвета (с 8 молекулами воды) или в виде водного раствора (баритовая вода). Используется в производстве стекла, не проницаемого для рентгеновского излучения, при изготовлении керамики, для очистки воды, в производстве гидроксида калия и различных соединений бария.

(3) Пероксид бария (BaO₂). Получают нагреванием оксида бария в воздухе, не содержащем диоксида углерода. Представляет собой белый порошок или серые нерастворимые куски (удельный вес около 5). При разложении пероксида бария водой образуется пероксид водорода; используется для производства последнего.

(А) ОКСИД ЦИНКА

Оксид цинка (цинковые белила) (ZnO) получают путем сжигания паров цинка кислородом воздуха. Пары цинка получают выпариванием металлического цинка (косвенный или французский процесс) или путем восстановления оксидного цинкового сырья, например, цинковых руд (обожженный сфалерит, каламин - товарная позиция 2608) углеродом (прямой или американский процесс). В этих процессах оксид собирается в пылеуловительные камеры с рукавными фильтрами или камеры формирования отложений оксидов с возрастанием степени чистоты.

В мокрых процессах цинк выщелачивают из цинкового сырья, а затем осаждают в виде гидроксида цинка или карбоната цинка. Осадок фильтруют, промывают, сушат и прокаливают в ZnO. Оксид цинка представляет собой белый мелкий порошок, который при нагревании желтеет. Он имеет амфотерную природу, растворим в кислотах и щелочах.

Оксид цинка используется в основном в промышленных красках. Он также используется при производстве резины, керамики, стекла, электроники и фармацевтики. Оксид цинка также является сырьем для производства широкого спектра неорганических и органических солей, используемых при производстве пластмасс.

Цинкаты товарной позиции 2841 соответствуют этому амфотерному оксиду.

(Б) ПЕРОКСИД ЦИНКА

Пероксид цинка (ZnO₂) представляет собой белый порошок, не растворимый в воде. Используется в медицине или в чистом виде, или с примесями оксида цинка, а также при производстве косметических средств.

В данную товарную позицию не включаются:

(а) природный оксид цинка или цинкит (товарная позиция 2608);

(б) отходы металлургического производства цинка, известные как цинковые налет, накипь или дросс, также состоящие из оксидов с примесями (товарная позиция 2620);

(в) гидроксид цинка (Zn(OH)₂) или студенистые белила, или гидропероксид (товарная позиция 2825);

(г) оксид цинка с примесями, иногда известный как "серый цинк" (товарная позиция 3206).

(А) ИСКУССТВЕННЫЙ КОРУНД ОПРЕДЕЛЕННОГО ИЛИ НЕОПРЕДЕЛЕННОГО

ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА

Искусственный корунд получают плавлением оксида алюминия в электропечи. Оксид алюминия может содержать небольшие количества других оксидов (например, оксидов титана и хрома), попавших из природного материала (бокситов) или добавленных для улучшения свойств, например, твердости выплавленных зерен или изменения их окраски. Однако механические смеси искусственного корунда с другими веществами, такими как диоксид циркония, сюда не включаются (товарная позиция 3824).

Искусственный корунд поставляется в виде небольших кусков или массы, раздробленной или в зернах; он более устойчив, чем обычный оксид алюминия, к действию воздуха и кислот и очень твердый. Используется, например, как абразивный материал в производстве огнеупорных конгломератов (таких как муллит и силлиманит, представляющих собой смеси корунда с чистой огнеупорной глиной и с безводными силикатами алюминия, соответственно), или лабораторной посуды и в электротехнической промышленности.

(Б) ОКСИД АЛЮМИНИЯ, ОТЛИЧНЫЙ ОТ ИСКУССТВЕННОГО КОРУНДА

Оксид алюминия (безводный или кальцинированный оксид алюминия) (Al₂O₃) получают прокаливанием гидроксида алюминия, описанного ниже, или из алюминиевых квасцов. Легкий белый порошок, не растворимый в воде, удельный вес около 3,7.

Используется, например, в металлургии алюминия, как наполнитель для красок, в производстве абразивов и искусственных драгоценных или полудрагоценных камней (рубинов, сапфиров, изумрудов, аметистов, аквамаринов и других), как дегидратирующий агент (для осушки газов) и как катализатор (в производстве ацетона и уксусной кислоты, в процессах крекинга и других).

(В) ГИДРОКСИД АЛЮМИНИЯ

Гидроксид алюминия (гидратированный оксид алюминия) (Al₂O₃·3H₂O) получают из боксита (смесь, содержащая гидроксид алюминия) в металлургическом производстве алюминия (см. общие положения к группе 76).

Сухой гидроксид - это аморфный рыхлый белый порошок, не растворимый в воде; влажный гидроксид представляет собой студенистую массу (гель оксида алюминия, студенистый оксид алюминия).

Используется в производстве керамических глазурей, полиграфических красок, лекарственных средств, квасцов, описанного выше искусственного корунда и для очистки жидкостей; в смеси с углеродом используется для изготовления антикоррозионных красок, а также применяется благодаря сродству с органическими красителями для получения цветных лаков товарной позиции 32.05 и как закрепитель краски в текстильной промышленности.