Подгруппа III. Фенолы, фенолоспирты и их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные

Подгруппа III

ФЕНОЛЫ, ФЕНОЛОСПИРТЫ И ИХ ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ,

НИТРОВАННЫЕ ИЛИ НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

Фенолы получают замещением одного или более атомов водорода бензольного кольца гидроксильным радикалом (-OH).

В результате замещения одного атома водорода получаются монофенолы; замещение двух или более атомов водорода дает полифенолы.

Такое замещение в свою очередь может быть осуществлено в одном или более бензольных кольцах; в первом случае получаются моноядерные фенолы, во втором - полиядерные фенолы.

Гидроксильная группа может также замещать водород в гомологах бензола; в случае толуола получают гомолог фенола, известный как крезол, в случае ксилола получают ксиленол.

В данную товарную позицию включаются также соли и металлалкоголяты фенолов или фенолоспиртов.

(А) МОНОЯДЕРНЫЕ МОНОФЕНОЛЫ

(1) Фенол (гидроксибензол) (C₆H₅OH). Получают посредством фракционной перегонки каменноугольной смолы или путем синтеза. Белые кристаллы с характерным запахом, которые становятся красноватыми под действием света, может существовать в растворе. Фенол является антисептическим средством, используемым в фармацевтике. Он также используется в производстве взрывчатых веществ, синтетических смол, пластмасс, пластификаторов и красителей.

Для включения в данную товарную позицию фенол должен иметь чистоту 90 мас.% или более. Фенол более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2707).

(2) Крезолы (CH₃C₆H₄OH)*. Эти фенолы являются производными толуола и содержатся в различных пропорциях в каменноугольном масле.

о-Крезол представляет собой белый кристаллический порошок с характерным запахом фенола, расплывается, со временем становится коричневым; м-крезол представляет собой бесцветную или желтоватую маслянистую, сильно преломляющую жидкость с запахом креозота; п-крезол представляет собой бесцветную кристаллическую массу, которая под действием света становится красноватой, а затем коричневатой, имеет запах фенола.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные крезолы должны содержать 95 мас.% или более крезола, при этом учитываются вместе все изомеры крезола. Крезолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

(3) Октилфенол, нонилфенол и их изомеры.

(4) Ксиленолы ((CH₃)₂C₆H₃OH). Эти соединения являются фенольными производными ксилола. Известны шесть изомеров; их получают из каменноугольных масел.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные ксиленолы должны содержать 95 мас.% или более ксиленола, следует учитывать суммарно все изомеры ксиленола. Ксиленолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

(5) Тимол (5-метил-2-изопропилфенол). Содержится в тимьяновом масле. Бесцветные кристаллы с запахом тимьяна; используется в медицине, в парфюмерии и т.п.

(6) Карвакрол (2-метил-5-изопропилфенол). Изомер тимола, получают из масла душицы; вязкая жидкость с резким запахом.

(Б) ПОЛИЯДЕРНЫЕ МОНОФЕНОЛЫ

(1) Нафтолы (C₁₀H₇OH)*. Нафтолы являются фенольными производными нафталина. Имеются два изомера:

(а) -нафтол. Бесцветные блестящие кристаллические иглы, серые куски или белый порошок с неприятным запахом, слабо напоминающим запах фенола. Является токсичным и используется в органическом синтезе (красители и т.п.);

(б) -нафтол. Блестящие бесцветные хлопья или кристаллический порошок, белый или слегка розовый с очень слабым запахом фенола. -Нафтол имеет те же области применения, что и -нафтол, а также используется в медицине и в качестве антиокислителя при производстве каучука и т.п.

(2) о-Фенилфенол.

(В) ПОЛИФЕНОЛЫ

(1) Резорцин (м-дигидроксибензол)*. Двухатомный фенол; кристаллизуется в виде таблеток или игольчатых кристаллов; бесцветный, но становится коричневым на воздухе. Имеет слабый запах фенола. Используется для производства синтетических красителей и взрывчатых веществ, в медицине и фотографии.

(2) Гидрохинон (хинол, п-дигидроксибензол). Небольшие блестящие хлопья. Используется для получения органических красителей, в медицине и фотографии или в качестве антиокислителя, в основном для производства каучука.

(3) 4,4'-Изопропилидендифенол (бисфенол А, дифенилолпропан)*. Белые хлопья.

(4) Пирокатехин (о-дигидроксибензол). Бесцветные блестящие кристаллические иглы или таблетки со слабым запахом фенола; используется для получения фармацевтических и фотографических продуктов и т.п.

(5) Гексилрезорцин.

(6) Гептилрезорцин.

(7) 2,5-Диметилгидрохинон (2,5-диметилхинол).

(8) Пирогаллол. Небольшие чешуйки или блестящий белый кристаллический порошок, легкий и без запаха; он быстро приобретает коричневый цвет на воздухе и под действием света; токсичен. Используется для получения красителей, в качестве протравы, в фотографии и т.п.

(9) Флороглюцин. Крупные бесцветные кристаллы, флуоресцирующие в водном растворе; используется в качестве реактива в химическом анализе, в медицине, фотографии и т.п.

(10) Гидроксигидрохинон (1,2,4-тригидроксибензол). Микроскопические бесцветные кристаллы или порошок, который темнеет под действием света.

(11) Дигидроксинафталины (C₁₀H₆(OH)₂). Группа из десяти соединений, получаемых путем замещения двух атомов водорода в кольце молекулы нафталина двумя гидроксильными группами. Некоторые соединения используются в производстве красителей.

(Г) ФЕНОЛОСПИРТЫ

Эти соединения получаются из ароматических углеводородов замещением одного атома водорода бензольного кольца фенольной гидроксильной группой, а другого атома водорода, не находящегося в бензольном кольце, - спиртовой гидроксильной группой; таким образом фенолоспирты обладают свойствами как фенолов, так и спиртов. Наиболее важным является салициловый спирт (салигенин) (OHC₆H₄CH₂OH), белые кристаллы, используется в медицине в качестве анальгетического и жаропонижающего средства (антипиретика).

Эти соединения получают из фенолов и фенолоспиртов замещением одного или более атомов водорода галогеном, сульфогруппой (-SO₃H), нитрогруппой (-NO₂), нитрозогруппой (-NO) или любым их сочетанием.

(А) ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

(1) о-Хлорфенол. Жидкость с сильным запахом.

(2) м-Хлорфенол. Бесцветные кристаллы.

(3) п-Хлорфенол. Кристаллическая масса с неприятным запахом.

Три указанные выше продукта используют в органическом синтезе (например, в производстве красителей).

(4) п-Хлор-м-крезол (4-хлор-3-метилфенол). Дезинфицирующее вещество без запаха, плохо растворим в воде, но легко эмульгируется мылом.

(5) Хлоргидрохинон (хлорхинол).

(Б) СУЛЬФИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

(1) Фенолсульфокислоты (HOC₆H₄SO₃H), получают сульфированием фенола.

(2) Нафтолсульфокислоты, получают прямым сульфированием нафтолов или другим путем синтеза. Составляют большую группу соединений, используемых для производства красителей, и включают:

(а) 1-нафтол-4-сульфокислоту (кислота Невиля-Винтера), блестящие прозрачные хлопья или желтовато-белый порошок;

(б) 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислота Шеффера), розовато-белый порошок;

(в) 2-нафтол-7-сульфокислоту (F-кислота), белый порошок;

(г) 1-нафтол-5-сульфокислоту, расплывающиеся кристаллы;

(д) 2-нафтол-8-сульфокислоту (кроцеиновая кислота), желтовато-белый порошок.

(В) НИТРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

(1) о-, м- и п-Нитрофенолы (HOC₆H₄NO₂). Желтоватые кристаллы; используются для получения органических красителей и фармацевтических продуктов.

(2) Динитрофенолы (HOC₆H₃(NO₂)₂). Представляют собой кристаллические порошки; используются для получения взрывчатых веществ, сернистых красителей и т.п.

(3) Тринитрофенол (пикриновая кислота) (HOC₆H₂(NO₂)₃). Блестящие желтые кристаллы, без запаха, токсичные. Используется для обработки ожогов, а также в качестве взрывчатого вещества; его соли известны как пикраты.

(4) Динитро-о-крезолы.

(5) Тринитроксиленолы.

(Г) НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

(1) о-, м- и п-Нитрозофенолы. В данную товарную позицию не включаются, поскольку могут вступать в реакцию в таутомерной форме оксимов хинона.

(2) Нитрозонафтолы.