Подгруппа IV. Простые эфиры, пероксиды спиртов, простых эфиров, кетонов, эпоксиды с трехчленным кольцом, ацетали и полуацетали и их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные

Подгруппа IV

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, ПЕРОКСИДЫ СПИРТОВ, ПРОСТЫХ ЭФИРОВ,

КЕТОНОВ, ЭПОКСИДЫ С ТРЕХЧЛЕННЫМ КОЛЬЦОМ, АЦЕТАЛИ

И ПОЛУАЦЕТАЛИ И ИХ ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ,

НИТРОВАННЫЕ ИЛИ НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ

(А) ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

Простые эфиры могут рассматриваться как спирты или фенолы, в которых атом водорода гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом (алкилом или арилом). Они имеют общую формулу: (R-O-R1), где R и R1 могут быть одинаковыми или различными.

Эти эфиры являются очень стабильными, нейтральными веществами.

Если указанные радикалы принадлежат к ациклическому ряду, простой эфир также является ациклическим; циклические радикалы дают циклические простые эфиры.

Первый простой эфир в ациклическом ряду является газообразным, а другие представляют собой летучие жидкости с характерным запахом эфира; более высокие члены ряда являются жидкостями или иногда твердыми веществами.

(I) Симметричные ациклические простые эфиры.

(1) Диэтиловый простой эфир (C2H5·OC2H5). Бесцветная преломляющая жидкость с характерным запахом паленого; крайне летучая и легко воспламеняющаяся. Используется как анестезирующее средство и в органическом синтезе.

(2) Ди(хлорэтиловый) простой эфир, или дихлордиэтиловый простой эфир.

(3) Диизопропиловый простой эфир.

(4) Дибутиловый простой эфир.

(5) Дипентиловый простой эфир (диамиловый простой эфир).

(II) Несимметричные ациклические простые эфиры.

(1) Этилметиловый простой эфир.

(2) Этилизопропиловый простой эфир.

(3) Бутилэтиловые простые эфиры.

(4) Пентилэтиловые простые эфиры.

(III) Циклоалкановые, циклоалкеновые или циклотерпеновые простые эфиры.

(IV) Ароматические простые эфиры.

(1) Анизол (C6H5·OCН3) (метилфениловый эфир). Бесцветная жидкость с приятным запахом; используется в органическом синтезе (например, в производстве синтетических духов), а также в качестве растворителя и противоглистного (антигельминтного) средства.

(2) Фенетол (этилфениловый простой эфир) (C6H5·OC2H5).

(3) Дифениловый простой эфир (C6H5·OC6H5). Бесцветные кристаллические иглы с запахом, похожим на запах герани; используется в парфюмерии.

(4) 1,2-Дифеноксиэтан (дифениловый эфир этиленгликоля).

(5) Анетол, содержится в анисовом масле. Представляет собой небольшие кристаллы при температуре ниже 20 °C; при более высокой температуре представляет собой подвижную жидкость с сильным запахом анисового масла.

(6) Дибензиловый простой эфир.

(7) Нитрофенетолы, нитрованные производные фенетола. о-Нитрофенетол представляет собой желтое масло. п-Нитрофенетол является кристаллическим веществом.

(8) Нитроанизолы, нитрованные производные анизола. о-Нитроанизол представляет собой жидкость. м- и п-Нитроанизолы представляют собой кристаллы в форме пластинок. Тринитроанизол является очень сильным взрывчатым веществом.

(9) 2-трет-Бутил-5-метил-4,6-динитроанизол (амбровый синтетический мускус, или крезольный мускус), желтоватые кристаллы, сочетающие запахи амбреттового масла и природного мускуса.

(10) -Нафтилметиловый и -нафтилэтиловый простые эфиры (искусственное неролиевое масло, или масло померанцевых цветов). Бесцветные кристаллические порошки с запахом, похожим на запах апельсинового масла.

(11) Метиловые простые эфиры м-крезола и бутил-м-крезолов.

(12) Фенилтолиловый простой эфир.

(13) Дитолиловый простой эфир.

(14) Бензилэтиловый простой эфир.

(Б) ЭФИРОСПИРТЫ

Эфироспирты получают из полиспиртов или фенолоспиртов замещением водорода фенольной гидроксильной группы (в случае фенолоспиртов) или одной из спиртовых гидроксильных групп (в случае полиспиртов) алкильным или арильным радикалом.

(1) 2,2'-Оксидиэтанол (диэтиленгликоль, дигликоль). Бесцветная жидкость; используется в органическом синтезе, в качестве растворителя для камедей и смол, для получения взрывчатых веществ и пластмасс.

(2) Монометиловый, моноэтиловый, монобутиловый и прочие моноалкиловые простые эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля.

(3) Монофениловые простые эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля.

(4) Анисовый спирт.

(5) Гвайэтолин (INN) (моно(2-этоксифениловый) простой эфир глицерина); гвайфенезин (INN) (моно(2-метоксифениловый) простой эфир глицерина).

(В) ЭФИРОФЕНОЛЫ И ЭФИРОСПИРТОФЕНОЛЫ

Эти соединения получают из двухатомных фенолов или фенолоспиртов замещением водорода спиртовой гидроксильной группы (в случае фенолоспиртов) или одной из фенольных гидроксильных групп (в случае двухатомных фенолов) алкильным или арильным радикалом.

(1) Гваякол, содержится в смоле букового дерева. Основной компонент древесного креозота. Бесцветные кристаллы с характерным ароматным запахом; после расплавления гваякол остается жидким. Используется в медицине и в органическом синтезе.

(2) Сульфогваякол (INN) (гваяколсульфонат калия), тонкодисперсный порошок, широко используется в медицине.

(3) Эвгенол, получают из цветов гвоздики, бесцветная жидкость с запахом гвоздики.

(4) Изоэвгенол, получают синтетическим путем из эвгенола. Компонент эфирного мускатного масла.

(5) Моноэтиловый простой эфир пирокатехина (гваэтол), содержится в древесном масле шведской сосны. Едкий, бесцветные кристаллы с ароматным запахом.

(Г) ПЕРОКСИДЫ СПИРТОВ, ПРОСТЫХ ЭФИРОВ И КЕТОНОВ

Соединения типов ROOH, ROOR¹ и ROOR²OOR¹ в которых R, R¹ и R² являются органическими радикалами и R и R¹ могут быть одинаковыми или различными.

Примерами являются этилгидропероксид, диэтилпероксид и 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексан.

В данную товарную позицию также включаются пероксиды кетонов (определенного или неопределенного химического состава), например, пероксид циклогексанона (1-гидропероксициклогексил 1-гидроксидициклогексил пероксид).

В данную товарную позицию включаются также галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные простых эфиров, эфироспиртов, эфирофенолов, эфироспиртофенолов, пероксидов спиртов, пероксидов простых эфиров или пероксидов кетонов и сложные производные (например, нитросульфированные, сульфогалогенированные, нитрогалогенированные и нитросульфогалогенированные производные).

В данную товарную позицию не включаются пероксикетали (товарная позиция 2911).

Если одна молекула воды удаляется из органических соединений (диолов, гликолей), имеющих две гидроксильных группы в молекуле, то образуются устойчивые внутренние простые эфиры.

Так, этиленгликоль минус одна молекула воды получается оксиран (этиленоксид, или эпоксиэтан):

Эпоксид, полученный из пропиленгликоля (то есть этиленгликоля, в котором один атом водорода замещен метильным радикалом (-CH3)), известен как метилоксиран (1,2-эпоксипропан, или пропиленоксид):

Эпоксид, полученный из этиленгликоля, в котором один атом водорода замещен фенильным радикалом (-C6H5), известен как оксид стирола (--эпоксиэтилбензол):

В данную товарную позицию включаются только соединения с трехчленными эпокси-кольцами, например:

(1) Оксиран (этиленоксид). При комнатной температуре - бесцветный газ; при температуре ниже 12 °C - жидкость. Получают каталитическим окислением этилена, получаемого из газов крекинга. Инсектицид и фунгицид; широко используется для консервирования фруктов и других пищевых продуктов. Также применяется в органическом синтезе, при производстве пластификаторов и поверхностно-активных веществ.

(2) Метилоксиран (пропиленоксид). Бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах эфира; используется в качестве растворителя нитрата целлюлозы, ацетата целлюлозы, камедей и смол и в качестве инсектицида; также применяется в органическом синтезе (пластификаторы и поверхностно-активные вещества и др.).

(3) Оксид стирола.

В данную товарную позицию также включаются:

(А) Эпоксиспирты, эпоксифенолы и простые эпоксиэфиры. В дополнение к эпоксидной группе они содержат спиртовую, фенольную и эфирную функциональные группы соответственно.

(Б) Галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные эпоксидов и любые сочетания этих производных (например, нитросульфированные, сульфогалогенированные, нитрогалогенированные и нитросульфогалогенированные производные).

Эти галогенированные производные включают 1-хлор-2,3-эпоксипропан (эпихлоргидрин), очень летучую, нестабильную жидкость.

В данную товарную позицию не включаются эпоксиды с четырехчленными кольцами (товарная позиция 2932).

(А) АЦЕТАЛИ И ПОЛУАЦЕТАЛИ

Ацетали могут рассматриваться как простые диэфиры (обычно гипотетических) гидратов альдегидов и кетонов.

Полуацетали представляют собой простые моноэфиры, в которых атом углерода, смежный с атомом кислорода эфира, также несет гидроксильную группу.

"Ацетали и полуацетали с другой кислородсодержащей функциональной группой" являются ацеталями и полуацеталями, содержащими одну или более кислородсодержащих функциональных групп (например, спиртовую группу), на которые дается ссылка в предыдущих товарных позициях данной группы.

В данную товарную позицию также включаются пероксикетали.

(1) Метилаль (CH2(OCH3)2). Простой диметиловый эфир гипотетического гидрата формальдегида. Бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах эфира; используется в качестве растворителя, в качестве анестезирующего средства и в органическом синтезе.

(2) Диметилацеталь (CH3·CH·(OCH3)2). Простой диметиловый эфир гипотетического гидрата ацетальдегида; используется в качестве анестезирующего средства.

(3) Диэтилацеталь (CH3·CH·(OC2H5)2). Также является производным гипотетического гидрата ацетальдегида. Бесцветная жидкость с приятным запахом, похожим на запах эфира; используется в качестве растворителя и как анестезирующее средство.

(4) 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексан (C14H28O4). <*>

В данную товарную позицию не включаются поливинилацетали (товарная позиция 3905).

(Б) ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ, НИТРОВАННЫЕ

ИЛИ НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЦЕТАЛЕЙ И ПОЛУАЦЕТАЛЕЙ

Эти производные являются соединениями, получаемыми путем полного или частичного замещения одного или более атомов водорода в ацетале галогенами (например, алкоголят хлораля, хлорпропилацеталь), сульфогруппами (-SO3Н), нитрогруппами (-NO2) или нитрозогруппами (-NO).

В данную товарную позицию включаются также любые сочетания этих производных (например, нитрогалогенированные, нитросульфированные, сульфогалогенированные и нитросульфогалогенированные производные).