ИЗОПЕРИБОЛИЧЕСКАЯ КАЛОРИМЕТРИЯ РАСТВОРЕНИЯ

В изопериболическом калориметре теплообмен в течение процесса растворения вызывает соответствующее изменение температуры в системе растворитель - растворенное вещество (то есть раствор). Данное изменение температуры измеряется температурным датчиком, включенным в электрическую цепь, который записывает электрический сигнал, соответствующий изменению температуры. Как правило, данное изменение температуры, представляемое в электронной форме, измеряется через точно определенные интервалы времени для получения данных температура - время, которые регистрируются, анализируются с помощью компьютера и затем отображаются графически. Контрольный опыт без прибавления раствора твердого вещества к растворителю обычно показывает заметное изменение наклона графика зависимости температура - время.

Для изопериболических калориметров отклик достаточно быстрый, но должны быть введены поправки на любые потери теплоты на баню или на поступление теплоты от нее. Следовательно, если процесс растворения относительно быстрый, то изопериболические калориметры имеют преимущества перед изотермическими калориметрами. Для измерения энтальпии растворения с использованием изопериболических калориметров важным является выбор растворителя. Природа, масса растворителя и масса испытуемого образца должны быть такими, чтобы процесс теплообмена для полного растворения твердого вещества, завершался в течение 5 мин при интенсивном перемешивании с постоянной скоростью вращения, находящейся в пределах интервала (400 - 600) об/мин.

Эффективная теплоемкость калориметрической ячейки и ее содержимого определяется для каждого калориметрического измерения. Это определение сопровождается электрическим нагревом содержимого калориметрической ячейки. Эффективная теплоемкость определяется в соответствии с одной из двух последовательностей действий: выполнение первого определения после разбивания ампулы или выполнение первого определения перед разбиванием ампулы, а второго - после разбивания ампулы и затем усреднение двух результатов. Точность и надежность электрического нагрева устанавливаются на основании точности и надежности вышеупомянутых химических калибровок.