КАЧЕСТВЕННЫЙ ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ (ИДЕНТИФИКАЦИЯ ФАЗ)

Идентификация фазового состава неизвестного образца методом РПД основана на сравнении порошковых рентгенограмм его пробы с экспериментально полученной или рассчитанной рентгенограммой стандартного образца, которое проводят визуально или с помощью компьютера. Стандартные рентгенограммы высокого качества получают на однофазных образцах с полным набором установленных характеристик. Подобный подход позволяет в большинстве случаев проводить идентификацию кристаллического вещества по углам дифракции или межплоскостным расстояниям d и его относительным интенсивностям. Компьютерное сравнение дифрактограмм неизвестного образца со стандартными данными проводят либо в более или менее расширенном полной дифрактограммы, либо с привлечением набора сокращенных данных, полученных из нее. Например, перечень значений межплоскостных расстояний d и нормализованных интенсивностей I_норм (d, I_норм - перечни), полученных из рентгенограмм, являются кристаллографической характеристикой материала типа "отпечатков пальцев", которые сравнивают с d, I_норм - перечнем однофазных образцов, имеющихся в базе данных.

Используя CuK_a-излучение дифрактограмму для большинства органических кристаллов получают в от 0° до 40°. Если совпадение углов испытуемого и стандартного образцов одной и той же кристаллической формы происходит в пределах 0,2°, то соответствующие им интенсивности подвержены значительному варьированию вследствие эффекта преимущественной ориентации. Благодаря своей структуре для образцов другого типа (например, неорганические соли) необходимо расширение - диапазона сканирования до углов более 40°. В общем случае достаточно сканирование десяти наиболее сильных отражений, идентифицированных по базе данных РПД для однофазных образцов.

Трудность или даже невозможность идентифицирования фаз связана со следующими случаями:

- испытание некристаллических или аморфных веществ;

- низкое содержание по массе фракций компонентов в аналитической пробе (обычно менее 10%, м/м);

- наличие эффекта преимущественной ориентации;

- отсутствие фазы в базе данных;

- образование твердых растворов;

- присутствие неупорядоченных структур, искажающих элементарную ячейку;

- содержание большого числа фаз в образце;

- наличие деформации решетки;

- структурное сходство различных фаз.