Подгруппа III. Фенолы, фенолоспирты и их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные

Подгруппа III

Фенолы, фенолоспирты

и их галогенированные, сульфированные, нитрованные

или нитрозированные производные

Фенолы получают замещением одного или более атомов водорода бензольного кольца гидроксильным радикалом (-ОН).

В результате замещения одного атома водорода получаются монофенолы; замещение двух или более атомов водорода дает полифенолы.

Такое замещение в свою очередь может быть осуществлено в одном или более бензольных кольцах; в первом случае получаются моноядерные фенолы, во втором - полиядерные фонолы.

Гидроксильная группа может также замещать водород в гомологах бензола; в случае толуола получают гомолог фенола, известный как крезол, в случае ксилола получают ксиленол.

В данную товарную позицию включаются также соли и металлалкоголяты фенолов или фенолоспиртов.

А. Моноядерные монофенолы

1. Фенол (гидроксибензол) (C6H5-OH). Получают посредством фракционной перегонки каменноугольной смолы или путем синтеза. Белые кристаллы с характерным запахом, которые становятся красноватыми под действием света, может существовать в растворе. Фенол является антисептическим средством, используемым в фармацевтике. Он также используется в производстве взрывчатых веществ, синтетических смол, пластмасс, пластификаторов и красителей.

Для включения в данную товарную позицию фенол должен иметь чистоту 90 мас.% или более. Фенол более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2707).

2. Крезолы (СН3-С6H4-ОН). Эти фенолы являются производными толуола и содержатся в различных пропорциях в каменноугольном масле.

о-Крезол представляет собой белый кристаллический порошок с характерным запахом фенола, расплывается, со временем становится коричневым; м-крезол представляет собой бесцветную или желтоватую маслянистую, сильно преломляющую жидкость с запахом креозота; п-крезол представляет собой бесцветную кристаллическую массу, которая под действием света становится красноватой, а затем коричневатой, имеет запах фенола.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные крезолы должны содержать 95 мас.% или более крезола, при этом учитываются вместе все изомеры крезола. Крезолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

3. Октилфенол, нонилфенол и их изомеры.

4. Ксиленолы ((СН3)2-С6Н3-ОН). Эти соединения являются фенольными производными ксилола. Известны шесть изомеров; их получают из каменноугольных масел.

Для включения в данную товарную позицию отдельные или смешанные ксиленолы должны содержать 95 мас.% или более ксиленола, следует учитывать суммарно все изомеры ксиленола. Ксиленолы более низкой чистоты не включаются (товарная позиция 2707).

5. Тимол (5-метил-2-изопропилфенол). Содержится в тимьяновом масле. Бесцветные кристаллы с запахом тимьяна; используется в медицине, в парфюмерии и т.п.

6. Карвакрол (2-метил-5-изопропилфенол). Изомер тимола, получают из масла душицы; вязкая жидкость с резким запахом.

Б. Полиядерные монофенолы

1. Нафтолы (С10Н7-ОН). Нафтолы являются фенольными производными нафталина. Имеются два изомера:

а) альфа-нафтол. Бесцветные блестящие кристаллические иглы, серые куски или белый порошок с неприятным запахом, слабо напоминающим запах фенола. Является токсичным и используется в органическом синтезе (красители и т.п.);

б) бета-нафтол. Блестящие бесцветные хлопья или кристаллический порошок, белый или слегка розовый с очень слабым запахом фенола. Бета-нафтол имеет те же области применения, что и альфа-нафтол, а также используется в медицине и в качестве антиокислителя при производстве каучука и т.п.

2. о-Фенилфенол.

В. Полифенолы

1. Резорцин (м-дигидроксибензол). Двухатомный фенол; кристаллизуется в виде таблеток или игольчатых кристаллов; бесцветный, но становится коричневым на воздухе. Имеет слабый запах фенола. Используется для производства синтетических красителей и взрывчатых веществ, в медицине и фотографии.

2. Гидрохинон (хинол, п-дигидроксибензол). Небольшие блестящие хлопья. Используется для получения органических красителей, в медицине и фотографии или в качестве антиокислителя, в основном для производства каучука.

3. 4,4'-Изопропилидендифенол (бисфенол А, дифенилолпропан). Белые хлопья.

4. Пирокатехин (о-дигидроксибензол). Бесцветные блестящие кристаллические иглы или таблетки со слабым запахом фенола; используется для получения фармацевтических и фотографических продуктов и т.п.

5. Гексилрезорцин.

6. Гептилрезорцин.

7. 2,5-Диметилгидрохинон (2,5-диметилхинол).

8. Пирогаллол. Небольшие чешуйки или блестящий белый кристаллический порошок, легкий и без запаха; он быстро приобретает коричневый цвет на воздухе и под действием света; токсичен. Используется для получения красителей, в качестве протравы, в фотографии и т.п.

9. Флороглюцин. Крупные бесцветные кристаллы, флуоресцирующие в водном растворе; используется в качестве реактива в химическом анализе, в медицине, фотографии и т.п.

10. Гидроксигидрохинон (1,2,4-тригидроксибензол). Микроскопические бесцветные кристаллы или порошок, который темнеет под действием света.

11. Дигидроксинафталины (C10H6-(OH)2). Группа из десяти соединений, получаемых путем замещения двух атомов водорода в кольце молекулы нафталина двумя гидроксильными группами. Некоторые соединения используются в производстве красителей.

Г. Фенолоспирты

Эти соединения получаются из ароматических углеводородов замещением одного атома водорода бензольного кольца фенольной гидроксильной группой, а другого атома водорода, не находящегося в бензольном кольце, - спиртовой гидроксильной группой; таким образом, фенолоспирты обладают свойствами как фенолов, так и спиртов.

Наиболее важным является салициловый спирт (салигенин) (ОН-С6Н4-СН2-ОН), белые кристаллы, используется в медицине в качестве анальгетического и жаропонижающего средства (антипиретика).

Эти соединения получают из фенолов и фенолоспиртов замещением одного или более атомов водорода галогеном, сульфогруппой (-SO3H), нитрогруппой (-NO2), нитрозогруппой (-NO) или любым их сочетанием.

А. Галогенированные производные

1. о-Хлорфенол. Жидкость с сильным запахом.

2. м-Хлорфенол. Бесцветные кристаллы.

3. п-Хлорфенол. Кристаллическая масса с неприятным запахом.

Три указанные выше продукта используют в органическом синтезе (например, в производстве красителей).

4. п-Хлор-м-крезол (4-хлор-3-метилфенол). Дезинфицирующее вещество без запаха, плохо растворим в воде, но легко эмульгируется мылом.

5. Хлоргидрохинон (хлорхинол).

Б. Сульфированные производные

1. Фенолсульфокислоты (НО-С6Н4-SO3Н), получают сульфированием фенола.

2. Нафтолсульфокислоты, получают прямым сульфированием нафтолов или другим путем синтеза. Составляют большую группу соединений, используемых для производства красителей, и включают:

а) 1-нафтол-4-сульфокислоту (кислота Невиля-Винтера), блестящие прозрачные хлопья или желтовато-белый порошок;

б) 2-нафтол-6-сульфокислоту (кислота Шеффера), розовато-белый порошок;

в) 2-нафтол-7-сульфокислоту (F-кислота), белый порошок;

г) 1-нафтол-5-сульфокислоту, расплывающиеся кристаллы;

д) 2-нафтол-8-сульфокислоту (кроцеиновая кислота), желтовато-белый порошок.

В. Нитрованные производные

1. о-, м- и п-Нитрофенолы (HO-C6H4-NO2). Желтоватые кристаллы; используются для получения органических красителей и фармацевтических продуктов.

2. Динитрофенолы (HO-C6H3-(NО2)2). Представляют собой кристаллические порошки; используются для получения взрывчатых веществ, сернистых красителей и т.п.

3. Тринитрофенол (пикриновая кислота) (HO-C6H2-(NO2)3). Блестящие желтые кристаллы, без запаха, токсичные. Используется для обработки ожогов, а также в качестве взрывчатого вещества; его соли известны как пикраты.

4. Динитро-о-крезолы.

5. Тринитроксиленолы.

Г. Нитрозированные производные

1. о-, м- и п-Нитрозофенолы. В данную товарную позицию не включаются, поскольку могут вступать в реакцию в таутомерной форме оксимов хинона.

2. Нитрозонафтолы.