Подгруппа I. Углеводороды и их галогенированные, сульфированные, нитрованные или нитрозированные производные

Подгруппа I

Углеводороды и их галогенированные, сульфированные,

нитрованные или нитрозированные производные

Ациклические углеводороды представляют собой соединения, содержащие только углерод и водород, которые не имеют колец в своей структуре. Они могут рассматриваться по двум категориям:

А. Насыщенные ациклические углеводороды.

Б. Ненасыщенные ациклические углеводороды.

А. Насыщенные ациклические углеводороды

Эти соединения образуют гомологический ряд, который может быть представлен общей формулой (СnН2n+2). Они широко распространены в природе и являются главными компонентами нефтяных масел.

Основным углеводородом является метан (CH4) с одним атомом углерода. Метан, а также пропан (С3Н8), имеющий три атома углерода, включаются, однако, в товарную позицию 2711, даже если они являются чистыми.

Насыщенные ациклические углеводороды данной товарной позиции включают:

1. Этан (С2Н6), с двумя атомами углерода.

Для включения в данную товарную позицию этан должен иметь чистоту 95 об.% или более. Этан более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2711).

2. Бутаны (С4Н10), с четырьмя атомами углерода.

3. Пентаны, с пятью атомами углерода.

4. Гексаны, с шестью атомами углерода.

5. Гептаны, с семью атомами углерода.

6. Октаны, с восемью атомами углерода.

7. Нонаны, с девятью атомами углерода.

8. Деканы, с десятью атомами углерода.

9. Пентадеканы, с пятнадцатью атомами углерода.

10. Триаконтаны, с тридцатью атомами углерода.

11. Гексаконтаны, с шестьюдесятью атомами углерода.

Все эти насыщенные углеводороды не растворимы в воде. При нормальных температуре и давлении такие углеводороды, содержащие до четырех атомов углерода, являются газообразными; углеводороды, содержащие от пяти до пятнадцати атомов углерода, являются жидкими; углеводороды с большим числом атомов углерода являются, как правило, твердыми.

Один или более атомов водорода в молекулах этих углеводородов могут быть замещены алкильными радикалами (например, метилом, этилом, пропилом); таким образом, изобутан (2-метилпропан, триметилметан) имеет ту же молекулярную формулу, что и нормальный бутан.

В промышленности и торговле наиболее важными углеводородами данной товарной позиции являются газы этан и бутан, которые получают из нефти и природного газа.

Для включения в данную товарную позицию эти насыщенные ациклические углеводороды должны быть в виде отдельных соединений определенного химического состава независимо от того, получены ли они переработкой нефти и природного газа или синтезом (относительно критерия чистоты этана см. пункт (1) выше). В данную товарную позицию, однако, не включаются сырой бутан, сырые нефтяные газы и аналогичные сырые газообразные углеводороды товарной позиции 2711.

Б. Ненасыщенные ациклические углеводороды

Эти ненасыщенные углеводороды содержат на два, четыре, шесть и т.п. атомов водорода меньше, чем насыщенные ациклические углеводороды, имеющие то же самое число атомов углерода. Это свидетельствует о наличии двойных или тройных связей.

1. Моноэтиленовые углеводороды.

Эти углеводороды составляют гомологический ряд, представленный общей формулой (СnН2n). Они находятся в продуктах, получаемых термическим разложением многочисленных органических материалов (каменноугольного газа, продуктов крекинга нефтяных масел и т.п.); они могут быть также получены в результате синтеза.

а. Первые члены данного ряда - газообразные, ими являются:

i) этилен (этен) (С2H4). Бесцветный газ со слабым запахом эфира и сильными анестезирующими свойствами. Используется при получении большого количества органических соединений (например, этиленоксида, этилбензола, синтетического этанола, полиэтилена).

Для включения в данную товарную позицию этилен должен иметь чистоту 95 об.% или более. Этилен более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2711);

ii) пропен (пропилен) (С3Н6). Бесцветный, легко воспламеняющийся газ, который является удушающим отравляющим веществом.

Для включения в данную товарную позицию пропен (пропилен) должен иметь чистоту 90 об.% или более. Пропилен более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2711);

iii) бутены (бутилены) (С4H8).

Для включения в данную товарную позицию эти ненасыщенные ациклические углеводороды должны быть в виде отдельных соединений определенного химического состава. В данную товарную позицию, однако, не включаются сырые газообразные углеводороды товарной позиции 2711.

В продажу все эти продукты поступают в сжиженном состоянии под давлением.

б. Моноэтиленовые углеводороды, содержащие от пяти до пятнадцати атомов углерода, являются жидкими. Наиболее важные из них:

i) пентены (амилены);

ii) гексены;

iii) гептены;

iv) октены.

в. Углеводороды, содержащие более пятнадцати атомов углерода, являются твердыми веществами.

2. Полиэтиленовые углеводороды.

Данные углеводороды составляют ряд с двумя или более двойными связями.

Они включают:

а) пропадиен (аллен) (С3Н4);

б) бута-1,2-диен (1,2-бутадиен, метилаллен) (C4H6);

в) бута-1,3-диен (1,3-бутадиен) (С4Н6), бесцветный, легко воспламеняющийся газ и

г) 2-метилбута-1,3-диен (изопрен) (C5Н8), бесцветная, легко воспламеняющаяся жидкость.

3. Ацетиленовый ряд.

Ацетиленовые углеводороды содержат одну тройную связь (моноацетилены, общая формула СnН2n-2) или более одной тройной связи (полиацетилены).

Наиболее важным продуктом является ацетилен (С2Н2), бесцветный газ с характерным запахом. Из ацетилена можно синтезировать большое количество продуктов (например, уксусную кислоту, ацетон, изопрен, хлоруксусную кислоту, этанол).

Ацетилен поставляется растворенным в ацетоне под давлением в специальных стальных баллонах, наполненных диатомитом, и включается в данную товарную позицию (см. примечание 1д к данной группе).

Другими членами ряда являются:

а) пропин (аллилен, метилацетилен);

б) бутин (этилацетилен).

4. Этилен-ацетиленовые углеводороды.

Эти углеводороды содержат в своих молекулах как этиленовую, так и ацетиленовую связи. Наиболее важными из них являются винилацетилен (ацетилен, в котором один атом водорода замещен винильной группой) и метилвинилацетилен (в котором оба атома водорода замещены: один - винильной группой, а другой - метильной группой).

Циклические углеводороды представляют собой соединения, содержащие только углерод и водород и имеющие в своей структуре, по крайней мере, одно кольцо. Они могут быть распределены по трем категориям:

А. Циклоалканы и циклоалкены.

Б. Циклотерпены.

В. Ароматические углеводороды.

А. Циклоалканы и циклоалкены

Эти соединения представляют собой циклические углеводороды, которые в случае насыщенных моноциклических алканов соответствуют общей формуле СnН2n и в случае полициклических алканов или ненасыщенных алканов (алкенов) общей формуле СnН2n-х (в которой "х" может принимать значение 2, 4, 6 и т.д.).

1. Моноциклические алканы включают полиметиловые и нафтеновые углеводороды, встречающиеся в некоторых видах нефти; примерами их являются:

а) циклопропан (С3Н6) (газ);

б) циклобутан (С4Н8) (газ);

в) циклопентан (С5Н10) (жидкость);

г) циклогексан (С6Н12) (жидкость).

2. Полициклические алканы включают:

а) декагидронафталин (C10H18), бесцветная жидкость, используемая в качестве растворителя для красок и лаков, для полирующих средств и др.;

б) мостиковые соединения, такие как 1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-экзо-1,4-эндо-5,8-диметанонафталин (C12H16), из которого получают пестицид HEOD;

3. Циклоалкены включают:

а) циклобутен (C4H6), газ;

б) циклопентен (C5H8), жидкость;

в) циклогексен (С6H10), жидкость;

г) циклооктатетраен (C8H8), жидкость;

д) азулен (С10Н8), твердое вещество.

В данную товарную позицию, однако, не включаются синтетические каротины, которые включаются в товарную позицию 3204.

Б. Циклотерпены

Эти углеводороды по общей химической структуре не отличаются от соединений циклоалкеновой группы и имеют общую формулу (C5H8)n, где n может быть равным 2 или более. Они содержатся в естественном состоянии в виде душистых летучих жидкостей, в растениях, например:

1. Пинен, составной компонент сухоперегонного скипидара, соснового масла, коричного масла и т.п.; представляет собой бесцветную жидкость.

2. Камфен, содержится в эфирном мускатном масле, петигреновом масле и т.п.

3. Лимонен, встречается в маслах цитрусовых плодов; дипентен, представляет собой смешанные оптические изомеры лимонена. Неочищенный дипентен не включается (товарная позиция 3805).

В данную товарную позицию не включаются эфирные масла (товарная позиция 3301), скипидар живичный, древесный или сульфатный и масла терпеновые прочие, получаемые путем перегонки или другой обработки древесины хвойных пород (товарная позиция 3805).

В. Ароматические углеводороды

Эти соединения содержат одно или более конденсированных или неконденсированных бензольных колец, причем бензол представляет собой углеводород, состоящий из 6 атомов углерода и 6 атомов водорода, расположенных в виде 6 СН-групп, образующих шестиугольное кольцо.

I. Углеводороды только с одним бензольным кольцом. Они включают бензол и его гомологи.

а. Бензол (С6Н6). Встречается в каменноугольном газе, в некоторых видах нефти и в жидких продуктах сухой перегонки многочисленных органических материалов, богатых углеродом (угля, лигнита и т.п.); получается также путем синтеза. В чистом виде является бесцветной подвижной, преломляющей жидкостью, летучей и воспламеняющейся, с ароматным запахом. Он легко растворяет смолы, жиры, эфирные масла, каучук и т.п. Из бензола можно синтезировать многочисленные продукты.

Для включения в данную товарную позицию бензол должен иметь чистоту 95 мас.% или более. Бензол более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2707).

б. Толуол (метилбензол) (С6Н5СН3). Производное бензола, в котором один атом водорода замещен метильной группой. Получается перегонкой легкой каменноугольной смолы или циклизацией ациклических углеводородов. Бесцветная подвижная, преломляющая, воспламеняющаяся жидкость с ароматным запахом, аналогичным запаху бензола.

Для включения в данную товарную позицию толуол должен иметь чистоту 95 мас.% или более. Толуол более низкой чистоты не включается (товарная позиция 2707).

в. Ксилол (диметилбензол) (С6Н4(СН3)2). Производное бензола, в котором два атома водорода замещены двумя метильными группами. Имеются три изомера: о-ксилол, м-ксилол и п-ксилол. Ксилол представляет собой прозрачную воспламеняющуюся жидкость, содержится в легкой каменноугольной смоле.

Для включения в данную товарную позицию ксилол должен содержать 95 мас.% или более изомеров ксилола, при этом учитываются вместе все изомеры ксилола. Ксилол меньшей чистоты не включается (товарная позиция 2707).

г. Прочие ароматические углеводороды данной группы образуются бензольным кольцом и одной или более боковыми цепями, открытыми или замкнутыми; они включают:

1. Стирол (C6H5-CH = CH2). Бесцветная маслянистая жидкость, используемая, главным образом, при получении пластмасс (полистирола) и синтетического каучука.

2. Этилбензол (C6H5-C2H5). Бесцветная воспламеняющаяся, подвижная жидкость, содержащаяся в каменноугольной смоле, получается обычно из бензола и этилена.

3. Кумол (С6H5-СН(СН3)2). Бесцветная жидкость, встречается в некоторых видах нефти. Используется, главным образом, при производстве фенола, ацетона, альфа-метилстирола или в качестве растворителя.

4. п-Кумол (СН3-С6Н4-СН(СН3)2). Содержится в большом количестве в некоторых эфирных маслах. Бесцветная жидкость с приятным запахом.

Неочищенный п-кумол не включается (товарная позиция 3805).

5. Тетрагидронафталин (тетралин) (С10Н12). Получается каталитическим гидрированием нафталина. Бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах терпена, используется в качестве растворителя и т.п.

II. Углеводороды с двумя или более неконденсированными бензольными кольцами; они включают:

а. Бифенил (С6Н5-С6Н5). Блестящие белые кристаллы с приятным запахом; используется, в частности, для получения хлорированных производных (пластификаторов), в качестве охлаждающего агента (один или в смеси с бифениловым эфиром) и в качестве замедлителя в ядерных реакторах.

б. Дифенилметан (C6H5-CH2-C6H5). Углеводород с двумя бензольными кольцами, связанными метиленовой группой (СН2). Кристаллизуется, образуя бесцветные игольчатые кристаллы с сильным запахом, напоминающим запах герани; используется в органическом синтезе.

в. Трифенилметан (CH(C6H5)3). Метан, у которого три атома водорода замещены тремя бензольными кольцами.

г. Терфенилы. Смесь изомеров терфенила используется в качестве охлаждающих агентов и в качестве замедлителей в ядерных реакторах.

III. Углеводороды с двумя или более конденсированными бензольными кольцами:

а. Нафталин (С10Н8). Образуется при конденсации двух бензольных колец. Встречается в каменноугольной смоле, в нефти, в каменноугольном газе, в буроугольной смоле и т.п. Он кристаллизуется, образуя мелкие белые чешуйки с характерным запахом.

Для включения в данную товарную позицию нафталин должен иметь температуру кристаллизации 79,4 град. С или более. Нафталин меньшей чистоты не включается (товарная позиция 2707).

б. Фенантрен (С14Н10). Образуется при конденсации трех бензольных колец. Один из продуктов перегонки каменноугольной смолы; мелкие бесцветные флуоресцирующие кристаллы.

Фенантрен включается в данную товарную позицию только в том случае, если он является отдельным соединением определенного химического состава в чистом или технически чистом состоянии. Сырой фенантрен не включается (товарная позиция 2707).

в. Антрацен (С14Н10). Также образуется при конденсации трех бензольных колец и встречается в каменноугольной смоле. Бесцветные кристаллы или желтоватый порошок; флуоресцирует пурпурно-голубым цветом.

Для включения в данную товарную позицию антрацен должен иметь чистоту 90 мас.% или более. Антрацен меньшей чистоты не включается (товарная позиция 2707).

Данная группа включает также следующие углеводороды:

1. Аценафтен.

2. Метилантрацены.

3. Флуорен.

4. Флуорантен.

5. Пирен.

В данную товарную позицию не включаются те додецилбензолы и те нонилнафталины, которые являются смешанными алкиларенами (товарная позиция 3817).

Эти углеводороды являются соединениями, в структурной формуле которых один или более атомов галогена (фтора, хлора, брома, йода) замещают равное число атомов водорода.

А. Насыщенные хлорированные

производные ациклических углеводородов

1. Хлорметан (метилхлорид). Бесцветный газ, обычно поставляется сжиженным в стальных баллонах. Используется в качестве охлаждающего вещества, в качестве анестезирующего средства и в органическом синтезе.

2. Дихлорметан (метиленхлорид). Токсичная бесцветная летучая жидкость; используется в органическом синтезе.

3. Хлороформ (трихлорметан). Бесцветная летучая жидкость с характерным запахом; используется в качестве анестезирующего средства, в качестве растворителя и в органическом синтезе.

4. Тетрахлорид углерода, или четыреххлористый углерод. Бесцветная жидкость; используется в огнетушителях и в качестве растворителя серы, масел, жиров, лаков, нефти, смол и т.п.

5. Хлорэтан (этилхлорид). Газообразный продукт, хранится сжиженным в специальных сосудах; используется в качестве анестезирующего средства.

6. 1,2-Дихлорэтан (этилендихлорид). Токсичная бесцветная жидкость; используется в качестве растворителя.

7. 1,2-Дихлорпропан (пропилендихлорид). Бесцветная стабильная жидкость. С запахом, похожим на запах хлороформа. Используется в органическом синтезе и в качестве растворителя жиров, масел, восков, камедей и смол.

8. Дихлорбутаны.

В данную товарную позицию не включаются:

а) хлорпарафины, если они представляют собой смеси хлорированных производных; твердые хлорпарафины, имеющие характер искусственных восков, включаются в товарную позицию 3404, жидкие хлорпарафины включаются в товарную позицию 3824;

б) продукты, поставляемые в качестве зарядов для огнетушителей или заряженных гранат для тушения пожаров, товарной позиции 3813.

Б. Ненасыщенные хлорированные

производные ациклических углеводородов

1. Винилхлорид (хлорэтилен). Газ с запахом хлороформа; поставляется в жидком виде в стальных сосудах; используется для получения поливинилхлорида товарной позиции 3904.

2. Трихлорэтилен. Бесцветная жидкость с запахом хлороформа; растворитель лаков, масел и жиров; используется в органическом синтезе.

3. Тетрахлорэтилен (перхлорэтилен). Бесцветная жидкость, используемая в качестве растворителя для сухой чистки.

4. Винилиденхлорид.

В. Фторированные, бромированные или йодированные

производные ациклических углеводородов

1. Бромметан (метилбромид). Газообразный продукт, хранится в сжиженном состоянии в специальных сосудах; используется в огнетушителях и в качестве охлаждающего вещества.

2. Бромэтан (этилбромид). Бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах хлороформа; используется в органическом синтезе.

3. Бромоформ. Бесцветная жидкость с характерным запахом; используется в качестве успокоительного средства.

4. Аллилбромид.

5. Йодметан (метилйодид) и йодэтан (этилйодид). Жидкости, используемые в органическом синтезе.

6. Дийодметан (метиленйодид).

7. Йодоформ. Желтый порошок или желтые кристаллы с характерным запахом; используется в медицине в качестве антисептического средства.

8. Аллилйодид (3-йодпропен).

В данную товарную позицию не включаются продукты, поставляемые в качестве зарядов для огнетушителей или заряженных гранат для тушения пожаров, товарной позиции 3813.

Г. Галогенированные производные ациклических

углеводородов, содержащие два или более

различных галогена

Торговля трихлорфторметаном, дихлордифторметаном, трихлортрифторэтанами, дихлортетрафторэтанами, хлорпентафторэтаном, бромхлордифторметаном, бромтрифторметаном и дибромтетрафторэтанами контролируется Монреальским протоколом о веществах, разрушающих озоновый слой.

В данную товарную позицию не включаются продукты, поставляемые в качестве зарядов для огнетушителей или заряженных гранат для тушения пожаров, товарной позиции 3813.

Д. Галогенированные производные циклоалкановых,

циклоалкеновых или циклотерпеновых углеводородов

1. 1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан. Белый или желтоватый порошок или чешуйки; очень сильный инсектицид.

2. Галогенированные производные циклопропана или циклобутана.

3. Октахлортетрагидро-4,7-эндометилениндан, также очень сильный инсектицид.

5. Галогенированные производные циклотерпенов, такие как хлоркамфен, борнилхлорид.

Е. Галогенированные производные

ароматических углеводородов

1. Хлорбензол. Воспламеняющаяся жидкость со слабым ароматным запахом; используется в органическом синтезе, а также в качестве растворителя лаков, смол и битумов.

2. о-Дихлорбензол. Бесцветная жидкость.

3. м-Дихлорбензол. Бесцветная жидкость.

4. п-Дихлорбензол. Белые кристаллы, используемые, главным образом, в качестве инсектицида, освежителя воздуха или в качестве промежуточного продукта в производстве красителей.

5. Гексахлорбензол. Белые игольчатые кристаллы, не растворимые в воде.

6. 1,1,1-Трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этан или дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ). Бесцветные кристаллы или порошок от белого до почти белого цвета. Инсектицид.

7. Бензилхлорид. Бесцветная жидкость с приятным запахом, сильно слезоточивая; используется в органическом синтезе.

8. Монохлорнафталины, альфа (подвижная жидкость) или бета (летучие кристаллы). Имеют запах нафталина; используются в органическом синтезе, в качестве пластификаторов и т.п.

9. 1,4-Дихлорнафталин, блестящие бесцветные кристаллы, и октахлорнафталин, блестящие желтоватые кристаллы, используются в качестве инсектицидов.

Жидкие полихлорнафталины включаются в данную товарную позицию, если они не являются смесями; но полихлорнафталины в твердом состоянии, которые являются смесями, имеющими характер искусственных восков, не включаются (товарная позиция 3404).

10. Бромстирол.

В данную товарную позицию не включаются полихлорбифенилы, которые представляют собой смеси хлорированных производных; полихлорбифенилы в твердом состоянии, имеющие характер искусственных восков, включаются в товарную позицию 3404, а жидкие полихлорбифенилы включаются в товарную позицию 3824.

А. Сульфированные производные

Эти производные представляют собой углеводороды, в которых один или более атомов водорода замещены таким же числом сульфогрупп (-SO3Н); их обычно называют сульфокислотами. В данную товарную позицию включаются также соли и сложные этиловые эфиры сульфокислот (см. примечание 5б к данной группе).

1. Сульфированные производные ациклических углеводородов:

а) этиленсульфокислота;

б) этансульфокислота.

2. Сульфированные производные циклических углеводородов:

а) бензолсульфокислота;

б) толуолсульфокислоты (иногда ошибочно называемые бензилсульфокислотами);

в) ксилолсульфокислоты;

г) бензолдисульфокислоты;

д) нафталинсульфокислоты.

Б. Нитрованные производные

Эти производные представляют собой углеводороды, в которых один или более атомов водорода замещены таким же числом нитрогрупп (-NO2).

1. Нитрованные производные ациклических углеводородов:

а) нитрометан;

б) нитроэтан;

в) нитропропан;

г) тринитрометан и т.п.

2. Нитрованные производные циклических углеводородов:

а) нитробензол (мирбановое масло). Блестящие желтые кристаллы или маслянистая желтоватая жидкость с запахом горького миндаля; используется в парфюмерии, в производстве мыла, в органическом синтезе, в качестве денатурирующего агента и т.п.;

б) м-динитробензол. Бесцветные игольчатые кристаллы или чешуйки; используется для производства взрывчатых веществ;

в) нитротолуол (о-, м- и п-);

г) 2,4-динитротолуол. Кристаллы, используемые при производстве взрывчатых веществ;

д) 2,4,6-тринитротолуол. Мощное взрывчатое вещество.

Готовые взрывчатые смеси этих производных не включаются (товарная позиция 3602);

е) 5-трет-бутил-2,4,6-тринитро-мета-ксилол (ксилольный мускус); используется в парфюмерии;

ж) нитроксилол, 3-трет-бутил-2,6-динитро-п-цимол (цимольный мускус), нитронафталин и т.п.

В. Нитрозированные производные

Эти производные представляют собой углеводороды, в которых один или более атомов водорода замещены таким же числом нитрозогрупп (-NO).

1. Нитрозобензол.

2. Нитрозотолуол (о-, м- и п-).

Г. Сульфогалогенированные производные

Эти соединения представляют собой производные углеводородов, молекулы которых содержат одну или более сульфогрупп (-SО3Н), а также соли, или сложные этиловые эфиры этих соединений и содержат один или более атомов галогенов или еще галогенсульфонильную группу.

1. Хлор-, бром- и йодбензолсульфокислоты (о-, м- и п-).

2. Хлор-, бром- и йодбензолдисульфокислоты.

3. Хлорнафталинсульфокислоты.

4. п-Толуолсульфохлорид.

Д. Нитрогалогенированные производные

Эти соединения являются производными углеводородов, молекулы которых содержат одну или более нитрогрупп (-NO2) и один или более атомов галогенов.

1. Трихлорнитрометан или хлорпикрин.

2. Йодтринитрометан (йодпикрин).

3. Хлорнитрометан.

4. Бромнитрометан.

5. Йоднитрометан.

6. Хлорнитробензол.

7. Хлорнитротолуол.

Е. Нитросульфированные производные

Эти соединения представляют собой производные углеводородов, молекулы которых содержат одну или более нитрогрупп (-NO2) и одну или более сульфогрупп (-SO3Н), а также соли, или сложные этиловые эфиры этих соединений.

1. Нитробензол-, ди- и тринитробензолсульфокислоты.

2. Нитротолуол-, ди- и тринитротолуолсульфокислоты.

3. Нитронафталинсульфокислоты.

4. Динитростильбендисульфокислоты.

Ж. Нитросульфогалогенированные

или прочие сложные производные

Эти соединения являются производными вида, не описанного выше, например, производными, которые содержат одну или более нитрогрупп (-NO2), сульфогрупп (-SО3Н), а также солями, или сложными этиловыми эфирами этих соединений и содержат один или более атомов галогенов. Конкретными примерами являются сульфированные производные хлорнитробензолов, хлорнитротолуолов и т.п.