Подгруппа V. Соединения с альдегидной функциональной группой

Подгруппа V

Соединения с альдегидной функциональной группой

Эти соединения образуются при окислении первичных спиртов; они содержат характеристическую группу:

Соединения представляют собой обычно бесцветные жидкости с сильным резким запахом; многие ароматические альдегиды легко окисляются на воздухе, превращаясь в кислоты.

Термин "альдегиды с другой кислородсодержащей функциональной группой" означает альдегиды, которые содержат также одну или более кислородсодержащих функциональных групп, которые упоминались в предыдущих подгруппах (спиртовую, фенольную, простую эфирную и т.п. функциональные группы).

А. Альдегиды

I. Насыщенные ациклические альдегиды.

1. Метаналь (формальдегид) (Н-СНО). Получают каталитическим окислением метанола. Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворим в воде. Его водные растворы с концентрацией около 40%, известные как формалин или формол, представляют собой бесцветные жидкости с резким и удушающим запахом. Эти растворы могут содержать метанол в качестве стабилизатора.

Метаналь имеет много областей применения: в органическом синтезе (красители, взрывчатые вещества, фармацевтические препараты, синтетические дубильные вещества, пластмассы и т.п.), в качестве антисептического средства, дезодоранта и восстановителя.

2. Этаналь (ацетальдегид) (СН3-СНО). Получают окислением этанола или из ацетилена. Подвижная бесцветная жидкость с острым, фруктовым запахом; едкая; очень летучая, воспламеняющаяся; смешивается с водой, спиртом и простым эфиром. Используется в органическом синтезе для получения пластмасс, лаков или в медицине в качестве антисептического средства.

3. Бутаналь (масляный альдегид, нормальный изомер) (СН3-СН2-СН2-СНО). Бесцветная жидкость, смешиваемая с водой, спиртом и простым эфиром; используется для получения пластмасс, духов и ускорителей вулканизации каучука.

4. Гептаналь (гептиловый альдегид, энантовый альдегид) (CH3-(CH2)5-CHO). Получают при перегонке касторового масла; бесцветная жидкость с резким запахом.

5. Октаналь (каприловый альдегид) (С8Н16О); нонаналь (пеларгональдегид) (C9H18O); деканаль (каприновый альдегид) (С10Н20О); ундеканаль (ундециловый альдегид) (C11Н22O); додеканаль (лауриновый альдегид) (C12H24О) и т.п. Эти соединения используются в качестве сырья в парфюмерной промышленности.

II. Ненасыщенные ациклические альдегиды.

1. Пропеналь (акриловый альдегид, акральдегид, акролеин) (СН2=СН-СНО). Образуется при сжигании жиров; жидкость с характерным горьким и раздражающим запахом; используется в органическом синтезе.

2. 2-Бутеналь (кротоновый альдегид) (СН3-СН=СН-СНО). Содержится в продуктах первой перегонки сырого спирта; бесцветная жидкость с резким запахом.

3. Цитраль. Жидкость с приятным запахом, содержится в эфирном масле мандарина, цитрона, лимонов и особенно в лемонграссовом масле.

4. Цитронеллальдегид. Содержится в масле плодов цитрона.

III. Циклоалкановые, циклоалкеновые и циклотерпеновые альдегиды.

1. Фелландраль или тетрагидрокуминальдегид. Содержится в фенхелевом и эвкалиптовом маслах.

2. Циклоцитрали А и В. Получены из цитраля.

3. Перилловый альдегид. Содержится в эфирных маслах Perilla mankinensis.

4. Сафраналь.

IV. Ароматические альдегиды.

1. Бензальдегид (C6H5-CHO). Сильно преломляющая бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля; используется в органическом синтезе, медицине и т.п.

2. Коричный альдегид (С6Н5-СН=СН-СНО). Маслянистая желтоватая жидкость с сильным запахом корицы; используется в парфюмерии.

3. альфа-Амилкоричный альдегид.

4. 3-п-Куменил-2-метилпропиональдегид.

5. Фенилацетальдегид (C6H5-CH2-CHO). Жидкость с ярко выраженным запахом гиацинтов; используется в парфюмерии.

Б. Альдегидоспирты

Это соединения, которые содержат как альдегидную функциональную группу, так и спиртовую функциональную группу.

1. Альдоль (СН3-СН(ОН)-СН2-СНО). Получается при альдольной конденсации ацетальдегида; бесцветная жидкость, которая в спокойном состоянии полимеризуется в кристаллическую массу (паральдоль). Используется в органическом синтезе, для производства пластмасс, при флотации руд.

2. Гидроксицитронеллальдегид (С10Н20О2). Бесцветная слегка сиропообразная жидкость с ярко выраженным запахом ландыша; используется в качестве фиксатора в парфюмерии.

3. Гликольальдегид (СН2(ОН)-СНО). Кристаллизуется, образуя бесцветные кристаллы.

В. Альдегиды простых эфиров, альдегидофенолы

и альдегиды, содержащие другую кислородсодержащую

функциональную группу

Альдегиды простых эфиров представляют собой простые эфиры, содержащие также альдегидную группу (-СНО).

Альдегидофенолы являются соединениями, которые содержат как фенольную гидроксильную группу (С6Н5ОН), так и альдегидную группу (-СНО).

Наиболее важными альдегидофенолами и альдегидами простых эфиров являются:

1. Ванилин (4-гидрокси-3-метоксибензальдегид). Метиловый эфир 3,4-дигидроксибензальдегида (протокатехальдегид); содержится в ванили. Блестящие игольчатые кристаллы или кристаллический белый порошок.

2. Этилванилин (3-этокси-4-гидроксибензальдегид). Тонкие белые кристаллы.

3. Салицилальдегид (о-гидроксибензальдегид) (НО-С6Н4-СНО). Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом горького миндаля; используется в производстве синтетических парфюмерных веществ.

4. 3,4-Дигидроксибензальдегид (протокатехальдегид) ((HO)2-C6H3-CHO). Блестящие бесцветные кристаллы.

5. Анисовый альдегид (СН3О-С6Н4-СНО) (п-метоксибензальдегид). Содержится в анисовом и фенхелевом маслах; бесцветная жидкость. Используется в парфюмерии под названием "боярышниковая эссенция" (обепин).

Г. Циклические полимеры альдегидов

1. Триоксан (триоксиметилен). Твердый полимер формальдегида; белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, спирте или простом эфире.

2. Паральдегид. Полимер этаналя; бесцветная жидкость с приятным запахом, похожим на запах эфира, легко воспламеняющаяся. Используется в органическом синтезе, в качестве снотворного и дезинфицирующего средств в медицине и т.п.

3. Метальдегид. Также полимер этаналя; кристаллический белый порошок, не растворимый в воде. В данную товарную позицию включается только метальдегид в форме кристаллов или порошков.

В данную товарную позицию не включается метальдегид, поставляемый в формах, предназначенных для использования в качестве топлива (например, в таблетках, палочках или аналогичных формах) (товарная позиция 3606) (см. примечание 2а к группе 36).

Д. Параформальдегид

Этот полимер (HO-(CH2O)n-H) получают при выпаривании водных растворов формальдегида. Твердое белое чешуйчатое или порошкообразное вещество с ярко выраженным запахом формальдегида. Используется для получения пластмасс, водостойких клеев и фармацевтических препаратов, а также в качестве дезинфицирующего средства и консервирующего агента.

В данную товарную позицию не включаются альдегидобисульфитные соединения, которые рассматриваются как сульфированные производные спиртов (товарные позиции 2905 - 2911).

Эти производные получают из альдегидов замещением одного или более атомов водорода (кроме водорода альдегидной группы (-СНО)) одним или более атомами галогена, сульфогруппами (-SО3Н), нитрогруппами (-NO2) или нитрозогруппами (-NO) или любым их сочетанием.

Наиболее важным является хлораль (трихлорацетальдегид) (ССl3-СНО), безводная подвижная бесцветная жидкость с резким запахом; снотворное средство.

В данную товарную позицию не включается хлоральгидрат (ССl3-СН(ОН)2) (2,2,2-трихлорэтан-1,1-диол), который включается в товарную позицию 2905.

В данную товарную позицию также не включаются альдегидобисульфитные соединения, которые рассматриваются как сульфированные производные спиртов (товарные позиции 2905 - 2911).