Подгруппа IV. Неорганические основания, оксиды, гидроксиды и пероксиды металлов

Подгруппа IV

Неорганические основания, оксиды,

гидроксиды и пероксиды металлов

Общие положения

Оксиды металлов - это соединения металлов с кислородом. Многие из них могут соединяться с одной или несколькими молекулами воды с образованием гидроксидов.

Большинство оксидов являются основными, так как их гидроксиды ведут себя как основания. Однако некоторые оксиды (кислотные оксиды, или ангидриды) образуют соли только в реакциях со щелочами или другими основаниями, в то же время достаточно распространенным классом оксидов являются амфотерные оксиды, которые проявляют как кислотные, так и основные свойства. Эти два последних класса оксидов должны рассматриваться как оксиды, или ангидриды, кислот, реальных или гипотетических, соответствующих их гидроксидам.

Некоторые оксиды (солеподобные) можно рассматривать как результат взаимодействия основного оксида с кислотным оксидом.

В данную подгруппу включаются:

1) оксиды, гидроксиды и пероксиды металлов основные, кислотные, амфотерные или солеподобные;

2) другие неорганические основания, которые не содержат кислород, такие как аммиак (товарная позиция 2814) или гидразин (товарная позиция 2825), или которые не содержат металл, такие как гидроксиламин (товарная позиция 2825).

В данную подгруппу не включаются:

а) оксиды и гидроксиды группы 25, в частности, магнезия (оксид магния), с примесями или без примесей, известь и гашеная известь (неочищенные оксид и гидроксид кальция);

б) оксиды и гидроксиды, входящие в состав руд (товарные позиции 2601 - 2617), окалина, зола, шлак, дросс, накипь или другие металлосодержащие отходы (товарные позиции 2618 - 2620);

в) оксиды драгоценных металлов (товарная позиция 2843), радиоактивных элементов (товарная позиция 2844), иттрия, скандия, редкоземельных металлов (товарная позиция 2846);

г) кислородные соединения водорода товарной позиции 2201 (вода), товарной позиции 2845 (тяжелая вода), товарной позиции 2847 (пероксид водорода) или товарной позиции 2851 (дистиллированная и кондуктометрическая вода и вода аналогичной чистоты, включая воду, обработанную с помощью ионообменников);

д) красящие вещества на основе оксидов металлов (товарная позиция 3206), готовые пигменты, глушители стекла и готовые краски, эмали и глазури и аналогичные препараты, используемые при производстве керамики, эмали или стекла (товарная позиция 3207), а также другие готовые продукты группы 32, состоящие из оксидов, гидроксидов или оснований, смешанных с другими продуктами;

е) глушащие препараты, используемые для матирования химических волокон (товарная позиция 3809), а также препараты для травления металлических поверхностей (товарная позиция 3810);

ж) природные или искусственные драгоценные или полудрагоценные камни (товарные позиции 7102 - 7105).

Аммиак получают из загрязненных аммиачным газом растворов, образующихся при очистке коксового газа или при производстве кокса (см. пояснения к товарной позиции 3824, пункт (В)(3)), или синтезом из водорода и азота.

В данную товарную позицию включаются:

1. Безводный аммиак (NH3), бесцветный газ. Он имеет меньшую плотность, чем воздух, и легко сжижается под давлением. Хранится в металлических баллонах.

2. Аммиак в водном растворе (NH4OH), гидроксид гипотетического "элемента" аммония (NH4). Эти растворы (содержащие, как правило, 20, 27 или 34% NH3) являются бесцветными или желтоватыми жидкостями и хранятся в герметичных сосудах. В данную товарную позицию не включаются спиртовые растворы аммиака (товарная позиция 3824).

Аммиак используется в различных целях, например, при производстве азотной кислоты и нитратов, сульфата аммония и других солей аммония, азотных удобрений, карбоната натрия, цианидов, аминов (например, нафтиламина). Он эмульгирует жиросодержащие вещества и смолы, используется как чистящее средство для удаления пятен, изготовления полирующих средств, обработки латекса, удаления лака и т.д. Жидкий аммиак используется в холодильном оборудовании.

А. Гидроксид натрия (сода каустическая)

Гидроксид натрия (сода каустическая) (NaOH) следует отличать от технической соды (карбоната натрия) (товарная позиция 2836).

Гидроксид натрия получают, например, каустификацией карбоната натрия известковым молоком или электролизом хлорида натрия. Он может находиться как в водном растворе, так и в безводном твердом состоянии. При выпаривании водного раствора гидроксида натрия получают твердый гидроксид натрия в виде хлопьев или кусков. Чистый продукт представлен в виде таблеток или кубиков и хранится в стеклянной посуде.

В твердом виде гидроксид натрия разъедает кожу и раздражает слизистую оболочку. Он очень гигроскопичен и хорошо растворяется в воде; поэтому он должен храниться в хорошо укупоренных стальных сосудах.

Гидроксид натрия является сильным основанием и широко используется в промышленности: при изготовлении некоторых видов древесной целлюлозы путем отщепления лигнина, в производстве регенерированной целлюлозы, мерсеризации хлопка, в металлургии тантала или ниобия, в производстве твердых сортов мыла, многих химических продуктов, включая соединения фенола (фенол, резорцин, ализарин и т.д.).

В данную товарную позицию не включается щелок (натровый щелок), остающийся при изготовлении древесной целлюлозы щелочным или сульфатным способом (товарная позиция 3804); из этого щелока может быть получено талловое масло товарной позиции 3803 и регенерированный гидроксид натрия.

В данную товарную позицию также не включаются смеси гидроксида натрия и извести, известные как "натриевая известь" (товарная позиция 3824).

Б. Гидроксид калия (едкое кали)

Гидроксид калия (едкое кали) (КОН) аналогичен гидроксиду натрия, рассмотренному выше. Его следует отличать от карбоната калия (товарная позиция 2836) или технического кали (в ряде стран все соли калия, особенно хлорид, обозначают общим термином "техническое кали").

Гидроксид калия обычно получают электролизом растворов природного хлорида калия (товарная позиция 3104), но он может быть получен также каустификацией карбоната калия известковым молоком (образующим "известковый поташ"). Чистый гидроксид калия получают спиртовой обработкой или двойным разложением гидроксида бария и сульфата калия.

Гидроксид калия может существовать как в виде более или менее высококонцентрированного (обычно около 50%) водного раствора (калиевый щелок), так и в виде твердого вещества, содержащего (помимо других примесей) хлорид калия. Хранится так же, как и гидроксид натрия, и имеет аналогичные свойства.

Используется в производстве жидких сортов мыла, для травления поверхностей в процессе их подготовки к металлизации или повторному окрашиванию, для отбеливания, в производстве перманганата калия и т.д. Используется также в медицине как прижигающее средство (в виде палочек), для этой цели он иногда смешивается с известью и в таких случаях рассматривается в товарной позиции 3003 или 3004.

В. Пероксид натрия

Пероксид натрия (диоксид динатрия, Na2O2), получаемый сжиганием натрия, представляет собой быстро расплывающийся белый или желтоватый порошок с удельным весом около 2,8. Разлагается водой с выделением тепла и с образованием пероксида водорода. Хранится в виде кусков, помещенных в заваренные металлические контейнеры.

Пероксид натрия используется при производстве мыла, для отбеливания тканей, как окислитель в органическом синтезе и для очистки воздуха в замкнутом пространстве (например, на подводных лодках). Будучи смешанным с катализаторами (небольшие количества солей меди или никеля и т.п.), применяется для быстрого получения пероксида водорода и рассматривается в товарной позиции 3824.

Г. Пероксид калия

Пероксид калия (диоксид дикалия, K2O2) аналогичен пероксиду натрия по способам получения, свойствам и использованию.

А. Гидроксид и пероксид магния

1. Гидроксид магния (Mg(OH)2). Белый порошок, тяжелее оксида магния, устойчив, но на воздухе медленно превращается в карбонат. Используется в фармацевтике.

2. Пероксид магния (MgO2). Получают действием пероксида водорода на гидроксид магния. Белый порошок, содержащий в качестве примеси оксид, почти не растворим в воде. Используется для отбеливания пера, при производстве зубных паст и порошков или в качестве желудочно-кишечного антисептика.

Оксид магния не включается (товарная позиция 2519 или 3824, если используется в виде искусственно выращенных кристаллов, весом не менее 2,5 г каждый).

Б. Оксид, гидроксид и пероксид стронция

1. Оксид стронция (безводный или каустический оксид стронция, SrO). Получают прокаливанием осажденного карбоната стронция. Пористый белый гигроскопичный порошок, растворимый в воде. На воздухе превращается в карбонат. Используется в пиротехнике или медицине, а также для получения гидроксида стронция и пигментов.

2. Гидроксид стронция (Sr(OH)2). Существует в безводном аморфном состоянии или кристаллизуется с восемью молекулами воды; на воздухе превращается в карбонат. Используется в производстве стекла, для получения солей стронция и люминесцентных пигментов.

3. Пероксид стронция (SrO2). Получается действием кислорода на оксид стронция. Белый порошок, разлагается горячей водой. Используется в пиротехнике.

В. Оксид, гидроксид и пероксид бария

1. Оксид бария (безводный барит, BaO). Его следует отличать от природного сульфата бария, известного как барит. Оксид бария получают кальцинированием осажденного нитрата бария или осажденного карбоната бария, а также гидролизом силиката бария. Оксид бария внешне напоминает оксид стронция, но тяжелее его (удельный вес около 5,5) и может кристаллизоваться. Оксид бария используется в производстве гидроксида и пероксида бария, а также металлического бария.

В товарную позицию не включается неочищенный продукт, полученный кальцинированием витерита (товарная позиция 2511).

2. Гидроксид бария (Ba(OH)2). Обычно существует в виде кристаллических пластин беловатого или белесого цвета (с 8 молекулами воды) или в виде водного раствора (баритовая вода). Используется в производстве стекла, не проницаемого для рентгеновского излучения, при изготовлении керамики, для очистки воды, в производстве гидроксида калия и различных соединений бария.

3. Пероксид бария (BaO2). Получают нагреванием оксида бария в воздухе, не содержащем диоксида углерода. Представляет собой белый порошок или серые нерастворимые куски (удельный вес около 5). При разложении пероксида бария водой образуется пероксид водорода; используется для производства последнего.

А. Оксид цинка

Оксид цинка (цинковые белила, цинковый блеск) (ZnO) получают действием потока воздуха на нагретый докрасна цинк; вместо цинка может быть использована смесь окисленных цинковых руд (обожженный сфалерит, каламин - товарная позиция 2608) и углерода. Проникая в пустоты вещества, газы образуют области высоко чистых оксидов, среди которых наиболее чистым является цинковый блеск. Оксид цинка представляет собой белый слоистый порошок, который при нагревании желтеет.

Оксид цинка используется в качестве компонента красок вместо свинцовых белил, в производстве косметических средств, спичек, линолеума или керамических глазурей, в качестве глушителя, ускорителя вулканизации каучуков, катализатора, в производстве стекла, в изготовлении противогазов или в медицине для лечения кожных заболеваний.

Цинкаты товарной позиции 2841 соответствуют этому амфотерному оксиду.

Б. Пероксид цинка

Пероксид цинка (ZnO2) представляет собой белый порошок, не растворимый в воде. Используется в медицине или в чистом виде, или с примесями оксида цинка, а также при производстве косметических средств.

В данную товарную позицию не включаются:

а) природный оксид цинка, или цинкит (товарная позиция 2608);

б) отходы металлургического производства цинка, известные как цинковые налет, накипь или дросс, также состоящие из оксидов с примесями (товарная позиция 2620);

в) гидроксид цинка (Zn(OH)2), или студенистые белила, или гидропероксид (товарная позиция 2825);

г) оксид цинка с примесями, иногда известный как "серый цинк" (товарная позиция 3206).

А. Искусственный корунд определенного

или неопределенного химического состава

Искусственный корунд получают плавлением оксида алюминия в электропечи. Оксид алюминия может содержать небольшие количества других оксидов (например, оксидов титана и хрома), попавших из природного материала (бокситов) или добавленных для улучшения свойств, например, твердости выплавленных зерен или изменения их окраски. Однако механические смеси искусственного корунда с другими веществами, такими как диоксид циркония, сюда не включаются (товарная позиция 3824).

Искусственный корунд поставляется в виде небольших кусков или массы, раздробленной или в зернах; он более устойчив, чем обычный оксид алюминия, к действию воздуха и кислот и очень твердый. Используется, например, как абразивный материал в производстве огнеупорных конгломератов (таких как муллит и силлиманит, представляющих собой смеси корунда с чистой огнеупорной глиной и с безводными силикатами алюминия, соответственно) или лабораторной посуды и в электротехнической промышленности.

Б. Оксид алюминия, отличный

от искусственного корунда

Оксид алюминия (безводный или кальцинированный оксид алюминия) (Al2O3) получают прокаливанием гидроксида алюминия, описанного ниже, или из алюминиевых квасцов. Легкий белый порошок, не растворимый в воде, удельный вес около 3,7.

Используется в металлургии алюминия как наполнитель для красок, в производстве абразивов и искусственных драгоценных или полудрагоценных камней (рубинов, сапфиров, изумрудов, аметистов, аквамаринов и других), как дегидратирующий агент (для осушки газов) и как катализатор (в производстве ацетона и уксусной кислоты, в процессах крекинга и других).

В. Гидроксид алюминия

Гидроксид алюминия (гидратированный оксид алюминия) (Al2O3.3H2O) получают из боксита (смесь, содержащая гидроксид алюминия) в металлургическом производстве алюминия (см. общие положения к группе 76).

Сухой гидроксид - это аморфный рыхлый белый порошок, не растворимый в воде; влажный гидроксид представляет собой студенистую массу (гель оксида алюминия, студенистый оксид алюминия).

Используется в производстве керамических глазурей, типографских красок, лекарственных средств, квасцов, описанного выше искусственного корунда и для очистки жидкостей; в смеси с углеродом используется для изготовления антикоррозионных красок, а также применяется благодаря сродству с органическими красителями для получения цветных лаков товарной позиции 3205 и как закрепитель краски в текстильной промышленности.

Алюминаты товарной позиции 2841 соответствуют этому амфотерному гидроксиду.

В данную товарную позицию также включается активированный оксид алюминия, полученный регулируемой тепловой обработкой гидратированного оксида алюминия, который теряет большую часть входящей в его состав воды; активированный оксид алюминия используется, главным образом, как адсорбирующий агент или как катализатор.

В данную товарную позицию не включаются:

а) природный корунд (природный оксид алюминия) и наждак (оксид алюминия, содержащий оксид железа) (товарная позиция 2513);

б) боксит, влажный или сухой, кальцинированный или некальцинированный, но химически не очищенный (например, обработкой содой), используемый как электролит (товарная позиция 2606);

в) активированный боксит (товарная позиция 3802);

г) коллоидные растворы гидроксида алюминия (растворимый оксид алюминия) (товарная позиция 3824);

д) искусственный корунд на бумажной, картонной или иной основе (товарная позиция 6805) или агломерированный в виде шлифовальных кругов, точильных камней, жерновов и аналогичных изделий товарной позиции 6804;

е) природные драгоценные или полудрагоценные камни на основе оксида алюминия (товарная позиция 7103 или 7105);

ж) искусственные драгоценные или полудрагоценные камни на основе оксида алюминия (например, искусственные рубины) (товарная позиция 7104 или 7105).

А. Оксиды хрома

1. Триоксид хрома (оксид шестивалентного хрома, или хромовый ангидрид (CrO3) (ошибочно именуемый "хромовой кислотой", так как из него могут быть получены хроматы товарной позиции 2841). Образует оранжевые или красные пластины или иголки, расплывается на воздухе, очень хорошо растворяется в воде; удельный вес около 2,8. При смешивании со спиртом образует взрывчатые смеси. Используется как окислитель в органической химии (при производстве изатина, индиго и т.д.); используется также в медицине и в смеси с кизельгуром ("эпурит") для очистки ацетилена.

2. Триоксид дихрома, оксид трехвалентного хрома (сесквиоксид хрома) (Cr2O3). Получают прокаливанием хроматов с аммонийной солью или восстановлением дихроматов. Очень твердый оливково-зеленый продукт в виде порошка или кристаллов, в воде не растворяется; удельный вес около 5. Чистый оксид используется как пигмент, известный под названием "зеленый оксид хрома". Не следует путать со смесями хромата свинца и железных лазурей, известных как "хромовая зелень". Используется также для приготовления обычных и типографских красок. Находит применение при производстве фарфора, стекла (окрашенное оптическое стекло) или каучука. Благодаря твердости и термостойкости применяется для изготовления абразивов и огнеупорного кирпича для металлургических печей. Используется для получения антикоррозионных средств и в металлургии хрома.

В данную товарную позицию не включается хромит, природный оксид хрома, содержащий железо (хромовая железная руда, хромит железа) (товарная позиция 2610).

Б. Гидроксиды хрома

Термин "гидроксид хрома" означает различные гидраты оксидов, описанные выше, и, в частности, зеленый гидрат оксида хрома (Cr2O3.2H2O), получаемый обработкой дихромата калия борной кислотой, который используется как красящее вещество под названием "хромовая зелень" и для получения зелени Гинье. Существует также фиолетовый гидроксид хрома.

1. Диоксид марганца (ангидрид четырехвалентного марганца) (MnO2). Наиболее важный оксид марганца. Получается действием азотнокислого раствора перманганата калия на марганцовистую соль (например, сульфат). Коричневая или черноватая масса или порошок (удельный вес около 5), не растворимый в воде.

Очень сильный окислитель. Используется в пиротехнике, органическом синтезе (получение гидрооксиантрахинонов, аминоантрахинонов и других), в противогазах, как деполяризатор в аккумуляторах, в производстве керамики, в производстве осушителей, типографской краски (марганцевая черная), пигментов (коричневые пигменты, известные как минеральный бистер, марганцевый битум), некоторых мастик и искусственных полудрагоценных камней (искусственный гранат). Используется также в стекольной промышленности обычно для устранения желтоватого оттенка стекла.

Этот оксид является кислотным оксидом, или ангидридом, из которого получаются манганиты товарной позиции 2841.

В данную товарную позицию не включаются безводный природный диоксид марганца (пиролюзит) и гидратированный природный диоксид марганца (псиломелан) (товарная позиция 2602).

2. Оксид марганца (MnO). Сероватый или зеленоватый порошок, не растворимый в воде. Удельный вес около 5,1. Используется в текстильной промышленности для печатания текстильных материалов.

Гидроксид марганца не включается (товарная позиция 2825).

3. Триоксид димарганца (сесквиоксид марганца, оксид трехвалентного марганца) (Mn2O3). Этот оксид является основным. Представляет собой коричневый или черный порошок (удельный вес около 4,8), не растворимый в воде. Используется для печатания текстильных материалов, как краситель для керамики, в стекольной промышленности, при производстве осушителей (линолеат марганца), как катализатор в неорганической (получение азотной кислоты) или органической химии.

В данную товарную позицию не включаются природный оксид марганца (браунит - товарная позиция 2602) и гидроксид марганца (товарная позиция 2825).

4. Тетраоксид тримарганца (солеподобный оксид марганца) (Mn3O4). В некотором отношении напоминает солеподобный оксид железа.

Природный солеподобный оксид марганца (гаусманнит) не включается (товарная позиция 2602).

5. Гептаоксид димарганца (Mn2O7). Темная коричневая жидкость, которая поглощает влагу и детонирует при температуре около 40 град. С. Оксид образует перманганаты товарной позиции 2841.

Марганцовая кислота не включается (товарная позиция 2825).

В данную товарную позицию включаются красители минеральные на основе природных оксидов железа, содержащие 70 мас.% или более химически связанного железа в пересчете на Fe2O3. С целью определения достижения 70% уровня следует учитывать общее содержание железа в пересчете на оксид трехвалентного железа; таким образом, природный железистый минеральный краситель, содержащий 84% оксида трехвалентного железа (58,8% чистого железа), включается в данную товарную позицию.

В данную товарную позицию включаются также следующие искусственные оксиды и гидроксиды:

А. Оксиды железа

Оксид трехвалентного железа (Fe2O3). Получают из дегидратированного сульфата двухвалентного железа или природного оксида железа. Тонкодисперсный порошок обычно красного цвета, иногда фиолетового, желтоватого или черного цвета (фиолетовый, желтый или черный оксид, соответственно). Используется как пигмент (железный сурик, ювелирный красный или колкотар) или в чистом виде (в таком случае включается в данную товарную позицию), или в смеси с глиной, сульфатом кальция (венецианский кармин) и т.п. (в таком случае он включается в группу 32). Используется для изготовления обычных или антикоррозионных красок, средств для полировки металлов или стекла и стеклующихся соединений, применяемых для придания плавкости массе при производстве бутылочного стекла. Применяется также для производства термита (в смеси с алюминиевым порошком), для очистки каменноугольного газа и т.п.

Б. Гидроксиды железа

1. Гидроксид двухвалентного железа (Fe(OH)2). Получают действием щелочи на соль двухвалентного железа. Белое твердое вещество, темнеет в присутствии кислорода, превращаясь в гидроксид трехвалентного железа.

2. Гидроксид трехвалентного железа (коричневый оксид) (Fe(OH)3). Получают действием щелочи на соль трехвалентного железа. Цвета ржавчины, красновато-коричневый или блестящий фиолетовый продукт, используемый как пигмент в чистом виде (в таком случае включается в данную товарную позицию) или в смеси с углеродом, прусским коричневым и т.п. (шафран или марсовый желтый) включается в товарную позицию 3206. Гидроксид трехвалентного железа используется в производстве сложных красок (коричневая Ван Дейка, красная Ван Дейка, "английская коричневая", "шведская коричневая"). Используется в чистом виде как противоядие при отравлении мышьяком.

Это амфотерный гидроксид, который после оксигенирования образует ферраты товарной позиции 2841.

В данную товарную позицию не включаются:

а) красители минеральные двухвалентного железа, содержащие менее 70 мас.% железа в пересчете на Fe2O3 или смешанные с другими красителями минеральными; слюдяной оксид железа (товарная позиция 2530);

б) железные руды товарной позиции 2601, например, красный гематит (включая оксиды спекулярита и мартит), коричневый гематит (минетта, гидратированный оксид, содержащий карбонаты железа и кальция), лимонит (гидратированный оксид), магнетит (ферромагнитный оксид);

в) железная окалина, неочищенные оксиды, отделяемые от поверхности железа в результате ковки или горячей прокатки (товарная позиция 2619);

г) основной оксид железа для очистки газа (товарная позиция 3825);

д) оксид железа (гематит) в виде полудрагоценных камней (товарная позиция 7103 или 7105).

А. Оксиды кобальта

1. Оксид кобальта (моноксид кобальта, оксид двухвалентного кобальта, серый оксид) (CoO). Серый, коричневый или зеленоватый порошок.

2. Триоксид дикобальта (сесквиоксид кобальта, оксид трехвалентного кобальта) (Со2О3). Черный порошок.

3. Тетраоксид трикобальта (солеподобный оксид кобальта) (Со3O4). Черный порошок.

4. Технические оксиды кобальта. Обычно сероватый или черный порошок, состоящий из монооксида и солеподобного оксида кобальта в различных соотношениях.

Эти продукты используются в производстве эмалей для приготовления ярких голубых красок и в стекольной промышленности для окрашивания оптических стекол. Их превращают в силикаты (например, силикаты кобальта калия) для производства стекловидных красок товарной позиции 3207; эти соединения известны как смальта, непрозрачное стекло, лазурь, эмалевая голубая и севрская голубая. Термин "смальта" применяется как к оксидам, так и к их силикатам, которые получаются из природных арсенида, кобальта, смальтита и руды, включенных в товарную позицию 2605. Некоторые голубые, зеленые и фиолетовые краски, применяемые в живописи, состоят из оксидов, алюминатов, цинкатов и фосфатов кобальта (небесно-голубая, лазурная, кобальтовая зеленая и кобальтовая фиолетовая).

В данную товарную позицию не включаются неочищенные оксиды кобальта, получаемые при переработке руд, содержащих серебро (товарная позиция 2620).

Б. Гидроксиды кобальта

Термин "гидроксид кобальта" означает не только гидроксид двухвалентного кобальта (Co(OH)2), используемый для приготовления осушителей, но и гидроксид трехвалентного кобальта (например, Со(ОН)3), получаемый в металлургии кобальта, а также солеподобные гидроксиды. Они используются в тех же целях, что и оксиды кобальта.

Природный гидратированный оксид кобальта (гетерогенит) не включается (товарная позиция 2605).

Единственный оксид титана, представляющий коммерческий интерес, - это диоксид титана или титановый ангидрид (TiO2), из которого получают титанаты товарной позиции 2841.

Его получают путем обработки природного титаната железа (ильменита) (товарная позиция 2614) серной кислотой.

Аморфный порошок с удельным весом около 4; белого цвета, желтеющий при нагревании.

Диоксид титана используется, главным образом, как пигмент и включается в данную товарную позицию только в том случае, если его ни с чем не смешивают и не подвергают поверхностной обработке. При смешивании с сульфатом бария или кальция или с другими веществами, а также подверженный поверхностной обработке диоксид титана включается в товарную позицию 3206. Термин "титан белый" применяется ко всем этим пигментам. Обладает наибольшей покрывающей способностью из всех белых пигментов и устойчив к воздействию света. Используется как наполнитель для очень непрозрачной бумаги, как глушитель в стекольной промышленности, при производстве красок или пластиков, в керамической или резиновой промышленности и для отбеливания вискозного волокна.

В данную товарную позицию не включаются:

а) природный диоксид титана (рутил, анатаз, брукит), руда (товарная позиция 2614);

б) ортотитановая кислота (Ti(OH)4) и метатитановая кислота (TiO(OH)2) (товарная позиция 2825).

1. Оксид свинца (монооксид свинца, свинцовый глет, массикот) (PbO). Свинец или церуссит (гидрокарбонат свинца) при нагревании на воздухе окисляется с образованием вначале оксида свинца, или массикота, в виде бледно-желтого порошка, а затем при дальнейшем повышении температуры выше точки красного каления - с образованием сплавленного оксида в виде оранжево-желтого или красноватого порошка или окалины. Термин "свинцовый глет" относится к обоим продуктам, но более часто применяется при обозначении второго. Оба эти вещества получаются как побочные продукты при экстракции серебра из соединений свинца, содержащих серебро. Оксид свинца используется в стекольной промышленности (производство свинца и хрусталя), при изготовлении эмалей, спичек, красок, осушителей и т.п.

2. Тетраоксид трисвинца (солеподобный оксид свинца, красный свинцовый сурик, тетраоксид свинца) (приблизительная формула Pb3O4). Получается из нерасплавленного монооксида свинца (массикота). Токсичный оранжево-красный порошок (удельный вес 8 - 9). Термин "оранжевый свинцовый сурик" применяется или к очень чистому солеподобному оксиду, ярче окрашенному и менее плотному, чем обычный оксид, или к оксидам свинца, содержащим карбонат свинца из церуссита, используемого при их получении. "Красный свинцовый сурик" используется для добавления к другим краскам (сатурн красный), для изготовления антикоррозионных красок или мастик и для окрашивания сургуча. Применяется также в качестве фаянсовой глазури, в производстве хрусталя и оптического стекла более широко, чем монооксид, так как способствует получению плавкого, необычайно яркого стекла с высоким показателем преломления.

3. Диоксид свинца (красновато-коричневый оксид, свинцовый ангидрид) (PbO2). Получается обработкой солеподобного оксида свинца азотной кислотой или электролизом нитрата свинца. Коричневый порошок, не растворимый в воде. Способствует воспламенению органического материала при контакте с ним. В пиротехнике используется как окислитель; применяется для изготовления спичек, аккумуляторных пластин и как протрава в текстильной промышленности.

Из этого амфотерного оксида получают плюмбаты товарной позиции 2841.

В данную товарную позицию включаются:

А. Гидразин и гидроксиламин и их неорганические соли.

Б. Оксиды, гидроксиды и пероксиды металлов данной группы, не включенные в предыдущие товарные позиции.

Наиболее важными продуктами являются:

1. Гидразин и его неорганические соли.

Гидразин (NH2.NH2), основной продукт, получаемый окислением аммиака гипохлоритом натрия. Существует также в виде гидрата (NH2.NH2.H2O). Бесцветная слезоточивая жидкость, дымящая на воздухе. Сильный восстановитель, используется при изготовлении инициирующего взрывчатого вещества и в химическом синтезе.

Неорганические соли гидразина, получаемые реакцией с неорганическими кислотами, также включаются в данную товарную позицию. Наиболее важным является гидразин сульфат, представляющий собой бесцветные кристаллы, мало растворимые в холодной воде и бурно разлагающиеся при нагревании; этот сульфат используется как реагент в аналитической химии и в металлургии (для разделения полония и теллура).

Органические производные гидразина не включаются (товарная позиция 2928).

2. Гидроксиламин и его неорганические соли.

Гидроксиламин (NH2OH) является основным продуктом, получаемым гидролизом нитрометана; это бесцветные расплывающиеся кристаллы, хорошо растворимые в воде, плавящиеся при 33 град. С и бурно разлагающиеся при 130 град. С.

Неорганические соли гидроксиламина, получаемые реакцией с неорганическими кислотами, также включаются в данную товарную позицию. Наиболее важными являются хлорид, сульфаты и нитрат гидроксиламина. Белые или бесцветные кристаллы, растворимые в воде. Используются как восстановители в органическом синтезе и как антиокислители для жирных кислот, для отбеливания, крашения или печатания текстильных материалов в текстильной промышленности и как реагенты и т.п.

Органические производные гидроксиламина не включаются (товарная позиция 2928).

3. Оксид и гидроксид лития. Оксид (Li2O) и гидроксид (LiOH) получаются из нитрата лития. Это белые порошки, растворимые в воде, используются в фотографии и для получения солей лития.

4. Оксиды и гидроксиды ванадия. Наиболее важным оксидом ванадия является пентаоксид диванадия (ванадиевый ангидрид) (V2O5), получаемый из природных ванадатов, ванадинита (товарная позиция 2615) и карнотита (товарная позиция 2612). Он бывает аморфным или кристаллическим, в виде кусков или порошка. Цвет его меняется от желтого до красновато-коричневого; при нагревании краснеет, в воде почти не растворяется. Используется для получения солей ванадия, некоторых типографских красок и как катализатор (в производстве серной кислоты, фталевого ангидрида или синтетического этанола).

Существуют несколько гидроксидов, образующих кислоты, из которых получают различные ванадаты товарной позиции 2841.

5. Оксиды и гидроксиды никеля:

а) оксид двухвалентного никеля (NiO) получают тщательным прокаливанием нитрата или карбоната. Зеленовато-серый порошок, плотность и оттенок которого зависят от способа получения. Используется при изготовлении эмалей, в стекольной промышленности как красящее вещество и в органическом синтезе как катализатор. Является основным оксидом;

б) оксид трехвалентного никеля (сесквиоксид) (Ni2O3). Черный порошок, используемый как красящее вещество в изготовлении эмалей, решетчатых пластин в щелочных аккумуляторах;

в) гидроксид двухвалентного никеля (Ni(OH)2). Мелкодисперсный зеленый порошок, применяемый в гальваностегии как составная часть пластин в щелочных аккумуляторах и при производстве никелевых катализаторов.

В данную товарную позицию не включаются:

а) природный оксид никеля (бунзенит) (товарная позиция 2530);

б) загрязненные оксиды никеля, например, агломераты оксидов никеля, оксид никеля в гранулированной форме ("зеленый оксид никеля") (товарная позиция 7501).

6. Оксиды и гидроксиды меди:

а) оксид одновалентной меди (красный оксид меди) (Сu2О). Получают из ацетата или сульфата меди. Кристаллический красный порошок, не растворимый в воде. Используется для окрашивания стекла в красный цвет (сигнальное стекло), для получения необрастающих красок или при изготовлении искусственных драгоценных камней (искусственные изумруды) и как фунгицид в сельском хозяйстве;

б) оксид двухвалентной меди (черный оксид меди) (СuО). Получают из нитрата или карбоната меди или окислением металла. Черный порошок или зерна с каштановым блеском, не растворимый в воде. Пигмент используется для получения эмали, стекла (зеленое стекло) или керамики, а также в производстве красок. Применяется также для деполяризации электрических аккумуляторов и как окислитель или катализатор в органической химии;

в) гидроксиды меди. Наиболее распространенным является гидроксид двухвалентной меди (Cu(OH)2). Голубое твердое вещество, которое само по себе или в смеси является составной частью пигмента (бременская лазурь). Используется при получении пигментов (например, пелиго голубого, устойчивого по отношению к искусственному освещению) и аммиачного раствора, известного как "реактив Швейцера", применяемого как растворитель в медно-аммиачных процессах вискозного производства.

Природный оксид одновалентой меди (куприт) и природный оксид двухвалентной меди (тенорит) в данную товарную позицию не включаются (товарная позиция 2603).

7. Оксиды германия. Диоксид германия является наиболее важным оксидом (GeO2). Получается в металлургических процессах из природного германосульфида меди (германита) (товарная позиция 2617) или гидролизом хлорида. Белый порошок, малорастворимый в воде. Используется для получения металлического германия (для транзисторов и т.п.), в медицине и в производстве специальных стекол.

8. Оксиды и гидроксиды молибдена. Наиболее важным оксидом является триоксид молибдена (MoO3), получаемый из природного сульфида (молибденита) (товарная позиция 2613). Белое кристаллическое вещество, желтеющее при нагревании. В воде практически не растворяется. Используется как катализатор в органическом синтезе (производство фталевого ангидрида).

Существуют также голубые оксиды, которые используются в живописи или как таковые, или в смеси (в последнем случае они входят в группу 32) и известны под названием молибденовой сини или минерального индиго.

Гидроксиды включают в себя молибденовую кислоту (Н2МоО4), белый или желтоватый порошок, малорастворимый в воде. Используются в производстве керамики (глазури) или как катализатор. Молибдаты товарной позиции 2841 получают из этих гидроксидов.

Природный оксид молибдена (молибденовая охра, молибдит) не включается (товарная позиция 2530).

9. Оксиды сурьмы:

а) триоксид, или сурьмянистый ангидрид (Sb2О3). Получают окислением металла или из природного сульфида (стибнита). Белый порошок или игольчатые кристаллы; практически не растворим в воде. Термин "сурьма белая" используется как для чистого оксида, входящего в данную товарную позицию, так и для смеси этого оксида с оксидом цинка, которая включается в группу 32. Триоксид сурьмы применяется для получения красок, как глушитель при изготовлении эмалей (эмалирование железа), в производстве фаянса (глазури), в производстве стекла с низким коэффициентом расширения (ламповое стекло) и для получения синтетических драгоценных или полудрагоценных камней (искусственные рубины, топазы, гранаты). Является сырьем для получения антимонитов товарной позиции 2841;

б) пентаоксид, или сурьмяный ангидрид (Sb2O5). Получается окислением металла или прокаливанием нитрата. Желтый порошок, используемый также как глушитель при производстве эмалей. Образует антимонаты товарной позиции 2841;

в) тетраоксид (Sb2O4). Белый порошок, получается при нагревании пентаоксида.

В данную товарную позицию не включаются руды, то есть природные триоксиды сурьмы (сенармонтит и валентинит), а также природный тетраоксид сурьмы (сервантит) (товарная позиция 2617).

10. Оксид и гидроксид бериллия:

а) оксид (BeO). Получается из нитрата или сульфата бериллия. Белый порошок, не растворимый в воде; может кристаллизоваться. Применяется для получения солей бериллия, синтетических драгоценных или полудрагоценных камней и как катализатор;

б) гидроксид (Be(OH)2). Белый порошок, напоминающий по виду оксид алюминия.

11. Оксид, гидроксид и пероксид кальция. В данную товарную позицию включаются только оксид (CaO) и гидроксид (Ca(OH)2) кальция в чистом виде (то есть практически не содержащие глину, оксиды железа, марганца и другие), такие как продукт, полученный прокаливанием осажденного карбоната кальция.

В данную товарную позицию также включается плавленая известь, полученная при плавлении обычной негашеной извести в электропечи. Этот продукт имеет высокую степень чистоты (примерно 98% оксида кальция); представляет собой обычно бесцветные кристаллы; используется, в частности, как огнеупорная футеровка для печей, для изготовления тиглей и добавляется к бетону в виде небольших кусочков для повышения его износоустойчивости.

Пероксид кальция (CaO2) представляет собой белый или желтоватый гидратированный (обычно содержит 8 молекул воды) порошок, умеренно растворяется в воде. Используется как бактерицид и как детергент, в медицине и в косметической промышленности.

Негашеная (оксид кальция) и гашеная известь (гидроксид кальция) не включаются (товарная позиция 2522).

12. Гидроксиды марганца:

а) гидроксид двухвалентного марганца (Mn(OH)2). Беловатый порошок, не растворимый в воде;

б) гидроксид трехвалентного марганца (Mn(OH)3). Получают из оксида трехвалентного марганца (Mn2O3). Коричневый порошок, используемый для получения красок (марганец коричневый) и линолеата марганца;

в) солеподобный гидроксид марганца. Получается из солеподобного оксида (Mn3O4).

В данную товарную позицию не включаются гидратированный оксид марганца (природный гидроксид трехвалентного марганца) (манганит), который представляет собой руду, включенную в товарную позицию 2602, и негидратированные оксиды марганца (товарная позиция 2820).

13. Диоксид циркония (ZrO2) не следует путать с цирконом (товарная позиция 2615 или 7103), который представляет собой кристаллический природный силикат циркония.

Искусственный оксид получают из вышеупомянутой руды или из солей циркония. Это огнеупорный беловатый порошок, плавящийся при температуре около 2600 град. С. Диоксид циркония используется как огнеупорное вещество, устойчивое к действию химических агентов, в качестве пигмента и как глушитель (циркониевый белый) в производстве керамики, как абразив, как составная часть стекол и как катализатор.

Природный оксид циркония или бадделеит - это руда товарной позиции 2615.

14. Оксид и гидроксид кадмия:

а) оксид (CdO). Порошок более или менее коричневато-желтого цвета в зависимости от температуры прокаливания в процессе его получения из карбоната или гидроксида. Используется в производстве керамики и как катализатор;

б) гидроксид (Cd(OH)2). Белый порошок.

15. Оксиды и гидроксиды олова:

а) оксид двухвалентного олова (коричневый оксид) (SnO). В воде не растворяется. В зависимости от способа получения может представлять собой серые или черные кристаллы или оливково-коричневый порошок голубоватого, красноватого или зеленоватого оттенка.

Этот оксид амфотерный, и из него получают станниты товарной позиции 2841. Используется в органическом синтезе как восстановитель или катализатор;

б) оксид четырехвалентного олова (оловянный ангидрид, диоксид) (SnO2) представляет собой не растворимый в воде порошок белого (белое олово) или серого цвета (оловянная зола). Белый оксид используется в керамической или стекольной промышленности как глушитель, серый порошок используется для полировки металлов, зеркал и т.д., а также для получения стеклующихся соединений. Этот оксид иногда известен под названием "полировальный порошок", однако этот термин означает также смеси этого оксида с оксидом свинца, который включается в товарную позицию 3824.

Диоксид олова является амфотерным соединением и служит для получения станнатов (товарная позиция 2841);

в) оловянная кислота, или гидроксид четырехвалентного олова (Sn(OH)4). Получается действием гидроксидов щелочных металлов на соль четырехвалентного олова. Белый порошок, превращающийся в метаоловянную кислоту;

г) метаоловянная кислота. Получается из оловянной кислоты; представляет собой не растворимый в воде порошок. Используется как глушитель в производстве керамики и как абразив в стекольной промышленности.

Эти оловянные кислоты образуют станнаты товарной позиции 2841.

В данную товарную позицию не включаются:

а) природный оксид олова (касситерит), руда (товарная позиция 2609);

б) оловянный дросс - смесь олова и оксида олова, образующаяся в процессе плавления металла (товарная позиция 2620).

16. Оксиды и гидроксиды вольфрама. Наиболее важным оксидом является триоксид вольфрама (вольфрамовый ангидрид, оксид шестивалентного вольфрама) (WO3), получаемый в металлургических процессах при переработке природных вольфраматов (вольфрамит или шеелит) (товарная позиция 2611). Кристаллический продукт лимонно-желтого цвета, приобретающий оранжевый цвет при нагревании; и не растворимый в воде. Применяется для получения вольфрама, используемого для нитей накаливания и в красках для керамики.

Существуют несколько гидроксидов, включая вольфрамовую кислоту (H2WO4) (желтый гидрат), из которой получают нормальные вольфраматы товарной позиции 2841.

Природный оксид вольфрама (вольфрамовая охра, тунгстит) в данную товарную позицию не включается (товарная позиция 2530).

17. Оксиды ртути. Оксид двухвалентной ртути (HgO) является наиболее важным оксидом ртути. При прокаливании нитрата ртути получается красный оксид, представляющий собой кристаллический порошок; желтый оксид получают как более плотный и менее активный аморфный порошок осаждением раствора хлорида ртути гидроксидом щелочного металла или прямым окислением ртути. Оба оксида токсичны и чернеют под действием света. Используются в офтальмологии (особенно красный оксид), для изготовления красок для морских судов или для получения солей ртути и как катализаторы.

18. Оксиды и гидроксиды висмута:

а) триоксид дивисмута (Bi2O3). Получается из нитрата или карбоната висмута. Светло-желтый порошок, не растворимый в воде, при нагревании приобретает красный цвет. Используется в стекольной и керамической промышленности;

б) пентаоксид дивисмута (красный оксид) (Bi2О5). Коричневато-красный порошок;

в) гидроксид висмута (Вi(ОН)3).

Природная висмутовая охра, состоящая, главным образом, из триоксидов, не включается (товарная позиция 2617).